Cтраница 1
Присоединение магнийорганических соединений ( реактивов Гриньяра) - одна из типичных реакций альдегидов и кетонов. [1]
Присоединение магнийорганических соединений ( реактивов Гриньяра) - одна из типичных реакций альдегидов и кетонов. [2]
Однако наиболее характерной является реакция присоединения магнийорганических соединений к двойным поляризованным связям. [3]
Среди реакций нуклеофильного присоединения можно выделить реакции присоединения магнийорганических соединений, литийалкилов, синильной кислоты ( образование циангидринов), воды ( гидратация альдегидов и кетонов), спиртов ( образование полуацеталей и полукеталей), гидридов металлов ( LiH, LiAlHt), гидроксиламина NH2OH ( образование оксимов), фе-нилгидразина ( образование фенилгидразонов), аммиака и аминов ( образование азометинов), альдегидов и кетонов ( альдольная конденсация), водорода в момент выделения ( гидрирование), щелочи и альдегида ( реакция самоокисления-самовосстановления - реакция Каниццаро. [4]
Приведенный материал дает достаточное представление о значении реакций присоединения магнийорганических соединений к группе С О. [5]
Ксантгидролы, замещенные в положении 9, получаются из ксантонов присоединением магнийорганических соединений и из ксантенов окислением ( стр. [6]
Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил ( RaC - CONHj - - RsC-CN) и не включает стадии магиииоргаиического синтеза - присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [7]
Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил ( R3C - CONHj - v R3c - CN) и не включает стадии магнийорганического синтеза - присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [8]
Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил ( RC - CONH2 - - RaC - CN) и не включает стадии магнийорганического синтеза - присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [9]
Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил ( RaC - CONH2 - - КзС - CN) и не включает стадии магнийорганического синтеза - присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [10]
Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил ( RaC - CONHj - - RsC - CN) и не включает стадии магнийорганического синтеза - присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [11]
Следует заметить, что если к бензольно-эфирному раствору эфира карбинольного основания сразу же прибавить избыток магний-органического соединения, то образование красителя затрудняется. Происходит это благодаря присоединению магнийорганического соединения к аминогруппам эфира карбинольного основания, в связи с чем исключается влияние аминогрупп на поляризацию связи между метановым атомом углерода и атомом кислорода. [12]
Наиболее удовлетворительные результаты получаются при взаимодействии с магнийорганическими соединениями котарнин-псевдоцианида. Возможно, что реакция протекает путем присоединения магнийорганического соединения к аммонийному иону равновесной системы: котарнин-псевдоцианид - ионная форма; возможно также, что эта реакция состоит в прямой замене циангруппы на алкильный радикал металлоорганического соединения. Последний механизм следует предпочесть. [13]
При проведении реакции Гриньяра в обычных условиях 6-метил -, 6-этил - и 6-фенил - 1 2 3 4-тетрагидронафтацен получаются непосредственно. При действии же бензилмагнийхлорида на 1 2 3 4-тетрагидронафтаценан - 6 удается выделить продукт присоединения магнийорганического соединения по карбонильной группе-6 - бензил-1 2 3 4 6 11-гексагидронафтаценол - 6 ( III), отщепляющий молекулу воды при кипячении бензольного раствора с соляной кислотой. [14]
Тройная связь CN нитрилов может вступать во многие реакции присоединения, некоторые из которых широко применяются в синтезах. Напомним здесь гидрирование нитрилов натрием в спирте, литийалюми-нийгидридом или каталитическим путем, приводящее к получению первичных аминов, и присоединение магнийорганических соединений, в результате которого образуются кетимины и затем кетоны. Мягким восстановлением ароматических нитрилов хлористым оловом в сухом эфире получаются ароматические альдегиды. [15]