Cтраница 2
Многие особенности системы сопряженных двойных связей давно уже приводили химиков-органиков к мысли о наличии взаимодействия между входящими в такие системы углеродными атомами, связанными простыми связями, помимо этих связей. К числу особенностей сопряженных систем относятся: присоединение водорода in statu riascendi по концам сопряженной системы, присоединение хлора частично в эти же положения, диеновый синтез, присоединение магнийорганических соединений в положения 1 4 в системе СС-С О и ряд других. [16]
Шостаковский с сотрудниками [310, 498] указывают, что с реактивом Иоцича взаимодействуют лишь линейные диметилсилоксаны с концевыми группами ОН, а циклические оказываются инертными. Для объяснения их образования выдвигается фантастическая гипотеза о распаде силоксандиола с выделением высокореакционноспособ-ных частиц R2Si O с двойной связью между атомами кремния и кислорода, согласно которой, по аналогии с кетонами, и идет присоединение магнийорганического соединения. [17]
При действии реактива Гриньяра на 4-окси - 3 5-диалкилбенз-альдегиды и другие карбонильные соединения, содержащие пространственно-затрудненную гидроксильную группу, первоначально происходит образование магниевых солей по фенольному гидр-оксилу. Большинство этих солей нерастворимо в эфире и других органических растворителях. Поэтому даже в избытке реагента присоединение магнийорганического соединения по карбонильной группе подобных веществ происходит очень медленно. Более легко аналогичная реакция протекает с соответствующими хиноброми-стыми соединениями 123 ( см. также гл. [18]
Магнийорганические соединения не выделяются в свободном виде, обладают высокой реакционной способностью и непосредственно вводятся в дальнейшие реакции. Они вступают в реакции обмена, остаток Mg - Гал замещается водородом, алкильными радикалами, различными металлами и неметаллами. Однако наиболее характерной является реакция присоединения магнийорганических соединений к двойным поляризованным связям. [19]