Cтраница 2
Из данных табл. 3.3 видно, что только в случае бромистого водорода как стадия присоединения, так и стадия передачи цепи являются экзотермичными. Из этого следует, что присоединение хлористого и йодистого водорода может проходить по радикально-цепному механизму только в особых случаях. [16]
Присутствие фосфорной кислоты ускоряет катализируемое кислотами разложение эфира. Этот метод может быть с успехом использован также при действии йодистого водорода на спирты и при присоединении йодистого водорода к олефиновым углеводородам. В последних двух реакциях получают также весьма хорошие выходы. [17]
Хотя еще имеются некоторые вопросы, касающиеся взаимодействия иода, особенно при повышенных концентрациях, не вызывает сомнений то обстоятельство, что иод акцептирует радикалы при всех концентрациях. Нет необходимости акцентировать свое внимание на том, что в экспериментах по акцептированию радикалов следует использовать концентрации меньшие, чем миллимолярные. Это, по-видимому, позволяет избежать другой тип взаимодействий и элиминирует возможность образования алкилиодидов путем присоединения йодистого водорода к олефинам. [18]
Некоторые исследования указывают на зависимость выходов алкилиодидов от температуры. Видмер и Гейманн [88] сообщили, что для - гексана, содержащего 8 ммоль иода, выходы алкилиодидов увеличиваются с повышением температуры. Общее влияние температуры больше, чем может быть объяснено присоединением йодистого водорода к олефинам. Сообщалось, что в н-пентане также образуется изопропилио-дид [15, 63], причем можно надеяться, что выход изопропильных. Вероятно, нзопропилнодид возникает при присоединении йодистого водорода к пропилену. [19]
Некоторые исследования указывают на зависимость выходов алкилиодидов от температуры. Видмер и Гейманн [88] сообщили, что для н-гексана, содержащего 8 ммоль иода, выходы алкилиодидов увеличиваются с повышением температуры. Сообщалось, что в н-пентане также образуется изопропшшо-дид [15, 63], причем можно надеяться, что выход изопропильных радикалов должен быть мал. Вероятно, изопропилиодид возникает при присоединении йодистого водорода к пропилену. [20]
Некоторые исследования указывают на зависимость выходов алкилиодидов от температуры. Видмер и Гейманн [88] сообщили, что для - гексана, содержащего 8 ммоль иода, выходы алкилиодидов увеличиваются с повышением температуры. Общее влияние температуры больше, чем может быть объяснено присоединением йодистого водорода к олефинам. Сообщалось, что в н-пентане также образуется изопропилио-дид [15, 63], причем можно надеяться, что выход изопропильных. Вероятно, нзопропилнодид возникает при присоединении йодистого водорода к пропилену. [21]