Присоединение - фенол
Cтраница 2
Проел [92] исследовал также реакцию алкенилирования фенола бутадиеном и установил, что в присутствии этансульфоккслоты ( 10 - 12 %) образуется с выходом 50 % на бутадиен, смесь веществ неф нольного характера. Присоединение фенола к дивинилу может идти как в 1 4 -, так и в 1 2-положении. [16]
Присоединение галогеноводорода, проводимое в обычных условиях, проходит через стадию образования производного окиси XXI. При присоединении фенолов и тиолов более часто проводят реакцию в присутствии катализаторов основного характера. В случае малонового эфира ( и подобных ему реагентов) окись атакуется анионом этого соединения. [17]
 |
Содержание нейтральных масел и оснований в фенолах Я фенолятах, получаемых при щелочной экстракции смол высокотемпературного. [18] |
На полноту извлечения фенолов из масел оказывает влияние и присутствие во фракциях различных оснований: производных хинолина, а также ( отчасти в высококипящих фракциях) производных акридина и ароматических аминов. Рядом исследователей отмечено образование продуктов присоединения фенолов к основаниям, затрудняющих разделение. Показано [11, 12], что энергия взаимодействия фенолов с основаниями составляет около 6 - 8 ккал / моль. Подобное взаимодействие уменьшает полноту обесфе-ноливания и приводит к неполному извлечению фенолов из масел. Кроме того, вместе с фенолами в щелочной раствор переходят как основания, так и смолистые компоненты фракций. В табл. 3.2.1 приведены данные [14] о содержании нейтральных масел и осно-ваний в фенолах и фенолятах. [19]
Растворы фенолов в ацетоне и диоксане характеризуются полосой в спектре с максимумом, мало отличающимся от максимума полосы чистых фенолов. Это говорит, что прочность продуктов присоединения фенолов с этими растворителями и между собой меньше, чем соответствующих продуктов взаимодействия карбоновых кислот. Это же наблюдается и для легких фенолов. Полученные данные находятся в соответствии с результатами физико химического анализа, указывающего на значительно меньшую прочность продуктов присоединения фенолов к ацетону и диоксану. [20]
Бицпкло - ( 2, 2, 1) - гептанкарбоновая-2 - ( эн ( Эо) - кислота ( XXII) и бицикло - ( 2, 2, 1) - гептанкарбоновые-1 ( XXIII) и - 7 ( XXIV) кислоты в продуктах озонолиза норборнилфенолов обнаружены не были. Тем самым было показано, что в результате присоединения фенолов к норборнену образуются исключительно 2 - ( экзо) - оксиарилнорборнаны. [21]
Растворы фенолов в ацетоне и диоксане характеризуются полосой в спектре с максимумом, мало отличающимся от максимума полосы чистых фенолов. Это говорит о том, что прочность продуктов присоединения фенолов с этими растворителями и между собой меньше, чем соответствующих продуктов взаимодействия карбоновых кислот. Это же наблюдается и для легких фенолов. Полученные данные находятся в соответствии с результатами физико-химического анализа, указывающего на значительно меньшую прочность продуктов присоединения фенолов к ацетону и диоксану. [22]
Изложены результаты исследований по алкилированию фенолов терпенами, главным образом камфеном и норборненом Описаны общие методы и принципы анализа и разделения получающихся в этой реакции смесей изомерных терпенофено-лов, а также физические и химические методы установления строения более 50 индивидуальных терпенофенолов. Обсуждаются данные о скелетных перегруппировках, протекающих при присоединении фенолов к камфену, и возможные механизмы этих перегруппировок. [23]
Далее следуют быстрые реакции образования аниона тринитрометана, нитрофенола, нитрит-иона и продукта присоединения фенола. Схема выглядит следующим образом. [24]
Как показали дальнейшие исследования Сакаи, Сугаямы и Ишии [ S a k a i S. Kogyo Kogaki Zasshl, 66, 355 ( 1963) ], механизм присоединения фенола к эпоксидам более сложен. Так, природа растворителя сильно влияет на активность применяемых катализаторов. [25]
Механизм алкилирования фенолов олефинами в присутствии катализаторов кислотного харакера сложен и неоднозначен. С одной стороны, может иметь место прямая атака кар-бениевых ионов ( возникающих из олефина под действием катализатора) на нуклеофильные центры ароматического ядра. С другой стороны, алкилирование можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о - или га-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы. [26]
Растворы фенолов в ацетоне и диоксане характеризуются полосой в спектре с максимумом, мало отличающимся от максимума полосы чистых фенолов. Это говорит о том, что прочность продуктов присоединения фенолов с этими растворителями и между собой меньше, чем соответствующих продуктов взаимодействия карбоновых кислот. Это же наблюдается и для легких фенолов. Полученные данные находятся в соответствии с результатами физико-химического анализа, указывающего на значительно меньшую прочность продуктов присоединения фенолов к ацетону и диоксану. [27]
Растворы фенолов в ацетоне и диоксане характеризуются полосой в спектре с максимумом, мало отличающимся от максимума полосы чистых фенолов. Это говорит, что прочность продуктов присоединения фенолов с этими растворителями и между собой меньше, чем соответствующих продуктов взаимодействия карбоновых кислот. Это же наблюдается и для легких фенолов. Полученные данные находятся в соответствии с результатами физико химического анализа, указывающего на значительно меньшую прочность продуктов присоединения фенолов к ацетону и диоксану. [28]
Страницы: 1 2