Присоединение - электрофил
Cтраница 1
Присоединение электрофила идет обычно с рацемизацией. [1]
Присоединение электрофилов к аллилсиланам приводит к тому, что электрофил образует связь с углеродом, удаленным от силильной группы. [2]
Присоединение электрофилов подчиняется Марковникова правилу. Наличие алкильных заместителей, стабилизирующих карбкатион, увеличивает реакц. [3]
Присоединение электрофилов к атому азота пиридина приводит к образованию пиридиниевого катиона. В простейшем случае при присоединении протона образуется 1Н - пиридиниевый катион, который полностью изоэлектронен бензолу, однако наличие положительного заряда на атоме азота делает всю систему в целом положительно заряженной. Следует, однако, отметить, что заряд на атоме азота значительно искажает я-систему таким образом, что частичный положительный заряд на а - и р-атомах углерода становится гораздо больше, чем в самом пиридине, причем эти положения пиридиниевого катиона весьма активны в реакциях с нуклеофильными агентами. [4]
Продукт присоединения электрофила является сильной карбокисло-той с центром кислотности у атома углерода, соединенного с электроположительной уходящей группой, соответствующей атакующуему электрофилу. [5]
При присоединении других электрофилов следует иметь в виду, что сформулированное выше правило относится к первичной атаке двойной связи электрофилом. [6]
Хотя продукты присоединения электрофилов и нуклеофилов к гетероароматическим соединениям в большинстве случаев легко ароматизуются, некоторые из них отличаются повышенной устойчивостью. [7]
Отщепление протона и присоединение электрофила проходит синхронно в одну стадию. Приведенный механизм предложен О. И. Качуриным, А. А. Спрысковым, А. П. Зарайским и др. и подтвержден ими экспериментально. [8]
Ситуация совершенно иная для присоединения электрофила к комплексам металлов, где атом находится в низком состоянии окисления. [10]
Возникающий при протонировании или присоединении электрофила ион карбония сильно стабилизирован полярным резонансом. Это относится и к соответствующему активированному состоянию. [11]
Вследствие этого, так как предшествующее присоединение электрофила к атому кислорода усиливает электрофильный характер карбонильного атома углерода, нередко создается положение, при котором присоединение к карбонильным соединениям инициируется обратимым присоединением электрофила ( часто протона), но определяющей скорость стадией реакции является нукле-офильная атака на промежуточную частицу, несущую положительный заряд. При таких обстоятельствах структурные эффекты могут быть сложными и неясными, поскольку предравновесная и определяющая скорость стадии имеют противоположные электронные требования. Пространственная перегруженность карбонильного атома углерода часто является серьезным фактором в процессе, определяющем скорость. Частично по той причине, что внимание нередко фокусировалось на важности нуклеофильности реагента, потенциальная важность электрофила ( и нуклеофильного атома кислорода в субстрате) оставалась в тени. [12]
Образование л-комплексов - обязательная стадия при присоединении электрофилов к ненасыщенным системам, что приводит к более легкому присоединению электрофильных агентов по сравнению с нуклеофильными. На основании экспериментальных измерений растворимости НХ ( X - галоген) в смесях ненасыщенных или ароматических углеводородов с апротон-ными растворителями был сделан вывод об образовании двух типов комплексов, не проводящих ток. [13]
 |
Циклодестаннилирование производных 3 4-эпокси-н. бутилолова. [14] |
Предполагается, что первой стадией реакции является присоединение электрофила по двойной связи и возникновение карбкатионного центра в у-положении к олову. [15]
Страницы: 1 2 3 4