Cтраница 3
Что этот последний получается не в результате окисления этилена, было показано проведением смеси воздуха и этилена над теми же самыми1 катализаторами при 360; при этом уксусного альдегида не образовалось. Следовательно первой ступенью, ведущей к получению альдегида, должно быть присоединение элементов воды по двойной связи с образованием спирта. При проведении этилена со скоростью около 1 л в час ( Приблизительно 5 % его превращалось в спирт. С 55 % - дай серной кислотой реакция практически не шла. [31]
Первичность аллилового спирта доказывается реакцией его окисления. Прямо окислять обычными способами аллиловый спирт нельзя, так как при этом происходит присоединение элементов воды или перекиси водорода по месту двойной связи. Для защиты двойной связи на аллиловый спирт сперва действуют бромом. Получается спирт, содержащий два пая брома. При окислении этот спирт дает альдегид и кислоту, содержащие два пая брома. Обратно отнять бром можно действием цинковой пыли. [32]
Диборан ( В2Н6) обратимо присоединяется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы не но правилу Марковникова. Ацетилены можно восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает по цис-пту. [33]
Диборан ( В2Нв) обратимо присоединяется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы не по правилу Марковникова. Ацетилены можно восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает по цис-тнпу. [34]
В то же время было совершенно очевидно, что серную кислоту нельзя было рассматривать в качестве водоотнимающего агента, так как одновременно она способствовала и присоединению элементов воды к углеводородам. Оставалось принять, следовательно, те схемы, которые указывают на образование в качестве промежуточных соединений алкилсерных кислот. [35]
Главными составными частями глицерозы, которая в самом чистом состоянии получается действием паров брома на глицерат свинца, являются диоксиацеток СН2ОН - СО - СН2ОН и глицериновый альдегид СН2СН СНОН-СНО. Последние под влиянием разбавленных растворов щелочей конденсируются к кетогексозу-а-акрозу или / - фруктозу. Фишер получил d - глюкозу, d - фруктозу и d - маннозу, тождественные с природными продуктами. В щелочных растворах альдозы и кетозы отчасти превращаются друг в друга, что объясняется последовательным отщеплением и присоединением элементов воды. [36]
Затем раствор выпаривают на водяной бане, растворяют о кристаллическую массу в небольшом количестве воды и при постепенно добавляют едкое кали. Всплывающий амин отделяют, высушивают сначала КОН, потом NaOH и фракционируют. Можно разложить горчичное масло бромистово. Если, по Гофману, разлагать гор-масло сер-ной кислотой, то выход аллиламина получается гораздо ниже так как частично происходит присоединение элементов воды группе. [37]