Cтраница 1
Присоединение гидрид-иона сопровождается внутренней перестройкой всей системы связей декаборанового скелета, в результате которой каждый из атомов В ( в) и В ( 9) оказывается соединенным с двумя атомами водорода двухцентровыми связями. Практически соединения такого типа образуются из иона В10Н13 - при действии оснований Льюиса. Такого типа соединения действительно существуют и легко получаются из декаборана и оснований Льюиса с выделением водорода. В данном случае нуклеофильная атака молекулы декаборана происходит, как в других реакциях такого типа, по атомам бора ( В ( в) и В ( в)) с наименьшей электронной плотностью и сопровождается реорганизацией системы связей. [1]
Очевидно, присоединение гидрид-иона к катиону CeHgFe ( СО) / носит слабо избирательный характер. Это показывает, что в смеси присутствуют трикарбонильные комплексы железа, но геометрической инверсии лигандов не происходит. [2]
Как видно, присоединение гидрид-иона является менее эндотермическим процессом и поэтому должно происходить в первую очередь. [3]
Продукт NH2NH - для присоединения гидрид-иона должен иметь неплоскую структуру. Фактически он должен быть анионом гидразина ( гл. Вращение вокруг связи N - N должно характеризоваться очень небольшим барьером, поскольку связь теперь одинарна. Нуклеофильное замещение должно сопровождаться нестереоспецифической изомеризацией. [4]
Сочетание реакции расщепления олигомерных ионов и присоединения гидрид-ионов обусловливает появление в продуктах диметилгексанов, легкой и тяжелой фракции. [5]
Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрид-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по р-положению и присоединения еще одного гидрид-иона. [6]
Катион 55 ( или 56) вместо присоединения гидрид-иона, может присоединиться к еще одному молю олефина, поэтому часто помимо продуктов перегруппировки обнаруживаются димерные и полимерные продукты. [7]
Было показано, что эта реакция осуществляется путем присоединения гидрид-иона к третичному углеродному атому кар-боний-иона. [8]
Действие гидрида на катионы, содержащие л-связанный этилен, приводит к присоединению гидрид-иона и образованию tf - связанных производных [35] ( ср. [9]
Восстановление карбинола алюмогидридом лития или ди-бораном приводит к соответствующему алкилпирролу ( 116) [116], вероятно в результате присоединения гидрид-иона к промежуточному метиленпирроленину [ ср. [10]
Восстановление карбинола алюмогидридом лития или ди-бораном приводит к соответствующему алкилпирролу ( 116) 1116 ], вероятно в результате присоединения гидрид-иона к промежуточному метиленпирроленину [ ср. [11]
Для протекания изомеризации по такому механизму металл должен существовать в степени окисления ( 2) и иметь два свободных координационных места - для присоединения гидрид-иона и образующегося аллильного лиганда. [12]
Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием ( после присоединения гидрид-иона) насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции [19] показан на примере алкилирования изобутана этиленом ( схема I) и заключается в следующем. Первоначально протекает протежирование этилена. [13]
Образование такого Зос-соединения и ожидалось независимо от того, протекало ли восстановление под термодинамическим или стерическим контролем, а это соединение, будучи более стабильным изомером, кроме того, должно было образовываться путем присоединения гидрид-иона с менее затрудненной стороны молекулы. [14]
Среди других реагентов следует упомянуть замещенные смешанные гидриды, такие, как алкоксиалюмогидрид натрия [ Synth. Реже используется присоединение гидрид-иона и атома металлоида, например бора ( разд. [15]