Присоединение - гидридсилан
Cтраница 2
Несомненный интерес представляет изучение реакции присоединения гидридсиланов к различным алкенилсиланам. [16]
В литературе имеются данные о присоединении гидридсиланов к эфирам акриловой и метакриловой кислот в присутствии различных катализаторов. [17]
Однако использование указанных выше гетерогенных катализаторов для присоединения гидридсиланов к ацетилену ведет, как правило, к сравнительно небольшим выходам винилсиланов ( не более 40 - 50 %), а главное требует довольно жестких условий проведения реакции ( температура 150 - 180 и давление до 50 атм), что делает ее не всегда безопасной. [18]
Непредельные кремнийорган ические соединения могут образовываться при присоединении гидридсиланов не только к полиолефинам, но и к ряду разветвленных моноолефинов в результате разрыва связей С-С. [19]
В работе Бенкезера и Хиккера [97] исследована стереохимия присоединения гидридсиланов к ацетиленовым соединениям. В этой реакции исследованы пентин, гексин, гептин и фенилацетилен. Оказалось, что кременхлороформ присоединяется к этим соединениям, только в транс-положение, давая чмс-а-алкенилсиланы, если использовалась перекись как инициатор. [20]
 |
Продукты присоединения трихлорсилана к диалкил ( фенил, хлор диаллилсиланам. [21] |
Применение платинохлористоводородной кислоты и платинированного угля в реакциях присоединения гидридсиланов к моно - и диаллил-производным кремния приводит к получению продуктов присоединения со значительно более высокими выходами. [22]
Лишь при использовании катализаторов на основе платины удается резко повысить скорость присоединения гидридсиланов к указанным соединениям и тем самым свести полимеризацию к минимуму. [23]
Наибольший интерес, на наш взгляд, для получения кремнийорганических соединений, содержащих функциональные группы, представляет реакция присоединения гидридсиланов к непредельным соединениям. [24]
Помимо изложенных работ по синтезу технически важных винил - содержащих кремнийорганических соединений в литературе встречаются разрозненные факты по присоединению гидридсиланов к соединениям, содержащим тройную связь целью препаративного приготовления а-алкенилсиланов. [25]
В работе А. В. Топчиева, Н. С. Наметкина, Т. И. Чернышевой и С. Т. Дургарьяна [268] было обнаружено, что активность двойной связи в аллилсиланах в реакции присоединения гидридсиланов зависит от природы остальных трех заместителей у атома кремния. [26]
Соединения второго типа, которые более правильно называть жир-ноароматическими кремнийорганическими мономерами, могут быть синтезированы металлорганическим методом, кремнеалкилированием ароматических соединений хлоралкилхлорсиланями и присоединением гидридсиланов к алкенилбензолам. Рассмотрение двух первых методов приводится в данной части монографии. Последний метод обсуждается в части IV монографии. [27]
Таким образом, из изученных нами реакций взаимодействия гидрид-силанов с аллилпроизводными кремния видно, что активность двойной связи в моно - и диаллилпроизводных кремния в реакциях присоединения гидридсиланов зависит от природы атомов и групп, связанных с атомом кремния. С ростом органических радикалов с прямой цепью в триалкилал-лил - и диалкилдиаллилсиланах активность двойной связи у аллильного радикала увеличивается. При замене алкильных радикалов в триалкилал-лил - и диалкилдиаллилсиланах на заместители электроотрицательного характера ( фенильный радикал или атом хлора) двойная связь в аллиль-ном радикале становится еще более активной. [28]
Реакция взаимодействия гидридсиланов с непредельными соединениями может быть использована для получения кремнийорганических соединений, содержащих два и более атома кремния в молекуле, связанных углеводородными мостиками. Присоединением различных гидридсиланов к ацетилену, диеновым углеводородам и алкенилсиланам были получены кремнийорганические соединения с чередующимися атомами кремния и углерода. [29]
Наиболее хорошо изучена реакция присоединения гидридсиланов к акрилонитрилу, аллилцианату и эфирам акриловой кислоты. Реакция присоединения гидридсиланов к акрилонитрилу была изучена в присутствии почти всех инициаторов реакции присоединения. Цианэтилирование трихлорсилана проходит с хорошими выходами продуктов присоединения в присутствии органических оснований, амидов кислот, никеля Ренея, платины на угле и платинохлористоводородной кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3