Cтраница 1
Присоединение галоидных алкилов к различным фосфинам широко применяется главным образом в ряду третичных фосфинов для получения различных фосфониевых соединений ( см. гл. [1]
Присоединение галоидных алкилов или арилалкилов к соединениям R3Sb сопровождается образованием новой связи Sb-С и приводит к получению стибониевых солей [ R4Sb ] X ( о путях синтеза и свойствах ковалентнопо-строенных соединений R4SbX см. гл. [2]
Присоединение галоидных алкилов к олефинам в растворе фтористого водорода было испробовано в одном случае, выход был весьма невысоким. [3]
Путем присоединения галоидных алкилов к третичным ами-носпиртам могут образоваться соли соответствующих четвертичных аммониевых оснований, например йодистая соль [ НО-СН2-СН2-N ( СН3) ар. [4]
Путем присоединения галоидных алкилов к третичным амино-алкоголям могут образоваться соли соответствующих четвертичных аммониевых оснований. [5]
Реакция присоединения галоидных алкилов к галоидным соединениям трехвалентного фосфора представляет теоретический и практический интерес, но несмотря на это изучена очень мало. [6]
Галоидированием тетраалкилстаннанов или присоединением галоидных алкилов к ненасыщенным диалкилстаянанам получают галогениды триалкилстаннанов - жидкости с острым противным запахом, - например ( C2H5) 3SnCl с темп. [7]
Подобного рода соли образуются присоединением например галоидного алкила RjX к имидооснованиям. [8]
Галоидные тетрааммониевые соли образуются при присоединении галоидных алкилов к третичным аминам. [9]
Галоидные тетрааммониевые соли образуются при присоединении галоидных алкилов к третичным аминам. [10]
Для решения вопроса, могут ли быть продукты присоединения галоидных алкилов с раскрытым циклом промежуточными продуктами при процессах изомеризации или перегруппировки алкилциклических эфиров фосфористой кислоты, были поставлены специальные опыты. Для этой цели были получены в чистом виде два галоидоэфира с раскрытыми циклами как продукты действия бромистого метила и бромистого этила соответственно на метиловый и этиловый эфиры пропиленгликольфосфори-стой кислоты и нагреты затем в запаянных трубках. [11]
Протекание реакции в две фазы с образованием неустойчивого промежуточного продукта присоединения галоидного алкила к фосфористому эфиру было подтверждено А. Е. Арбузовым разложением при нагревании продукта присоединения йодистого метила к фениловому эфиру фосфористой кислоты ( получение см. 2) на иодбензол и фениловый эфир метилфосфиновой кислоты. [12]
Для тиопроизводных течение реакции может осложняться возможностью, как было показано Кабачником, Дивинским и Сидоренко [4], присоединения галоидного алкила не к фосфору, а к сере с последующим отщеплением тиоэфира и образованием соответствующего галоидного производного фосфора. Поставленные нами опыты действия йодистого этила на этиловый эфир дитиолэтанфосфористой кислоты и трифенилбромметана на метиловый эфир дитиолэтанфосфористой кислоты показали, что реакция идет сложно, и разобраться в продуктах реакции нам пока еще не удалось. [13]
Известен один общий тип препаративного синтеза, в котором взаимодействие металлоорганиче-ского соединения с галоидным алкилом приводит к образованию новой связи углерод - металл, а именно: присоединение галоидного алкила к алкильному или арильному производному элемента-донора с образованием ониевого соединения, в котором реализуется комплексный органический катион. [14]
Реакция протекает в относительно мягких условиях: галогениды аллильного типа легко реагируют на холоду, высшие алкилгалогениды требуют нагревания в ампуле. Механизм присоединения галоидных алкилов к диметилхлорфосфину, видимо, ионный: обычные свободно-радикальные катализаторы не влияют на скорость этой реакции. [15]