Cтраница 2
Из катионактивных веществ, не содержащих азота, в патентной литературе уделяется значительное внимание только соединениям сульфония. Они получаются в результате присоединения низших галоидных алкилов или сульфатов к тиоэфиру, содержащему хотя бы одну достаточно длинную углеродную цепь. [16]
Подробные исследования школы А. Е. Арбузова [3] и многих других авторов [4, 5] показали, что присоединение электрофильных реагентов, в том числе галоидных алкилов, к соединениям трехвалентного фосфора происходят тем легче, чем более нуклеофильный характер имеет фосфорная компонента и чем более электрофильный характер имеет присоединяющаяся компонента. Поэтому можно с уверенностью предположить, что легче всего присоединение галоидных алкилов пойдет для наиболее ну-клеофильных галоидных соединений трехвалентного фосфора, а именно, для трехиодистого и двухиодистого фосфора. [17]
Не менее характерной реакцией для эфиров кислот трехвалентного фосфора является также перегруппировка Арбузова66, протекающая в Присутствии галоидных алкилов. Однако первая стадия реакции, приводящая к образованию продукта присоединения галоидного алкила, наблюдалась и для некоторых эфиров кислот мышьяка. [18]
Не менее характерной реакцией для эфиров кислот трехвалентного фосфора является также перегруппировка Арбузова66, протекающая в присутствии галоидных алкилов. Однако первая стадия реакции, приводящая к образованию продукта присоединения галоидного алкила, наблюдалась и для некоторых эфиров кислот мышьяка. [19]
Он легко окисляется воздухом, переходя в окись трифенилфосфина ( бесцветные кристаллы с темп, плавл. В то время как трифениламин ( CeH6) 3N не способен к присоединению галоидных алкилов и к солеобразованию, трифенилфосфин присоединяет галоидные алкилы, образуя соли алкилтрифенилфосфония. [20]
Он легко окисляется воз духом, переходя в окись пгрифенилфосфина ( бесцветные кристаллы с темп, плавл. В то время как трифениламин ( C6H6) 3N не способен к присоединению галоидных алкилов и к солеобразованию, трифенилфосфин присоединяет галоидные алкилы, образуя соли алкилтрифенилфосфония. [21]
При более низкой температуре реакция заметно не идет. Увеличение количества катализатора до 0 07 молей ведет к энергичному взаимодействию названных выше реагентов уже при - 10 С. Показано [75], что транс-1 2-дихлорэтилен менее реакционноспособен в реакции присоединения галоидных алкилов, чем его г нс-изомер. [22]