Присоединение - альдегид
Cтраница 1
Присоединение альдегидов и кетонов. Ацетилен под небольшим давлением в присутствии некоторых смешанных катализаторов, содержащих, кроме меди, например, висмут, способен присоединяться к альдегидам. [1]
Присоединение альдегидов, 1 моль олефина, 4 моля альдегида и 0 06 моля бензоилпероксида нагревают 24 ч при указанной в методике температуре. Половину необходимого для реакции пероксида добавляют только через 8 ч нагревания. [2]
Присоединение альдегидов и кетонов к эпихлоргидрину происходит лишь в присутствии катализаторов. Пригодными катализаторами оказались четыреххлористое олово, хлористый алюминий, треххлористая сурьма и хлорное железо. Реакцию проводят таким образом, что раствор катализатора постепенно вносят в слабонагретую смесь эквимолекулярных количеств эпихлоргид-рина и альдегида или кетона. В то время как реакция с кетонами протекает гладко, без образования или с образованием незначительных количеств побочных продуктов, в случае альдегидов образуется некоторое количество продуктов полимеризации. [3]
Присоединение альдегидов и кетонов к эпихлоргидрину происходит лишь в присутствии катализаторов. Пригодными катализаторами оказались четырехх лор истое олово, хлористый алюминий, треххлористая сурьма и хлорное железо. Реакцию проводят таким образом, что раствор катализатора постепенно вносят в слабонагретую смесь эквимолекулярных количеств эпихлоргид-рина и альдегида или кетона. В то время как реакция с кетонами протекает гладко, без образования или с образованием незначительных количеств побочных продуктов, в случае альдегидов образуется некоторое количество продуктов полимеризации. [4]
Присоединение альдегидов проиллюстрировано выше. [5]
Продукты присоединения альдегидов при нагревании легко распадаются с образованием исходных продуктов. [6]
Реакции присоединения альдегидов к ацетилену, разработанные Реппе ( 1937 г.), проводят под давлением 5 шпи при пропускании ацетилена через нагретый водный раствор формальдегида в присутствии медного катализатора. [7]
Реакции присоединения альдегидов к ацетилену, разработанные Реппе ( 1937 г.), проводят под давлением 5 ати при пропускании ацетилена через нагретый водный раствор формальдегида и присутствии медного катализатора. [8]
Реакция присоединения альдегидов и кетонов к спиртам, приводящая к образованию полуацета-лей, уже была описана. [9]
 |
Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений. [10] |
Значительный интерес представляет присоединение альдегидов к винилогам карбонильных соединений. Альдегидный водородный атом не имеет С - Н - кислотного характера, а углеродный атом карбонильной группы представляет электрофильный центр; следовательно, для осуществления реакции полярность последнего необходимо изменить. [11]
Хорошо известны тстраэдрические продукты присоединения альдегидов и кетонов. Если резонансная стабилизация альдегида почти отсутствует или если карбонильная группа присоединена к сильным электроно-акцептор-ньш заместителям, вещество существует в воде главным образом в виде гидрата. [12]
В реакции Патерио - Бюхп [146] присоединение альдегида в фотовозбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану ( см. разд. В уравнении ( 103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2 2] - циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2 2] - циклоприсоединение с кетеном ( обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием ( 3-лактонов [147]; промышленный способ получения р-пропиолак-тона [ уравнение ( 104) ] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [13]
В реакции Патерно - Бюхи [146] присоединение альдегида в фотовозбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану ( см. разд. В уравнении ( 103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [ 2 - J-2 ] - циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2 2] - циклоприсоединение с кетеном ( обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147]; промышленный способ получения р-пропиолак-тона [ уравнение ( 104) ] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [14]
Наилучшие выходы кетонов получаются в случае присоединения альдегидов с длинной цепью к алкенам-1 с длинной цепью. Этим методом синтезированы такие кетоны, как деканон-2, 1-циклогексилгептанон - 1, додеканон-4 и пентадеканон-7, причем последние два получены с превосходным выходом. [15]
Страницы: 1 2 3