Присоединение - альдегид
Cтраница 2
Они впервые показали, что реакции присоединения альдегидов и кетонов представляют собой атаку реагентами. [16]
Реакции этого типа можно сравнить с реакциями присоединения альдегидов и кетонов к олефинам ( см. стр. Последние реакции протекают, по-видимому, по радикальным цепным механизмам; возможно, что разновидность радикального механизма имеет место также в описываемых здесь реакциях. [17]
При добавлении избытка минеральных кислот происходит расщепление продуктов присоединения альдегидов к фуксинсернистои кислоте, при этом аминогруппы красителя освобождаются и присоединяют протоны. Исключение составляет производное формальдегида - более устойчивое соединение, оно сохраняет окраску в сильнокислой среде. [18]
В результате инициируемого химически метальными или фенильными радикалами присоединения альдегидов к олефинам образуются кетоны. Гемолитическое полиприсоединение является одной из форм самоприсоединения. Оно происходит в том случае, когда в результате химического инициирования первоначально образовавшийся радикал вместо того, чтобы отщепить второй радикал от какого-нибудь соединения, присоединяется к другой молекуле олефинового субстрата. В результате образуется новый радикал, который обладает теми же свойствами, что и его предшественник, и поэтому присоединяется к другой молекуле олефина. Таким образом, путем последовательного присоединения олефиновых молекул могут образовываться длинные структурные цепи, причем процесс роста цепи обрывается только тогда, когда растущий радикал реагирует с каким-нибудь другим радикалом. Описанными свойствами обладают многие олефины, особенно с концевыми мотилоновыми группами. Ниже приведена схема полимеризации стирола. [19]
Здесь полезно отметить, что во всех разобранных нами реакциях присоединения альдегидов и кетонов имело место присоединение водорода к кислороду карбонила, а всей остальной части присоединяемой молекулы - к углероду карбонильной группы. [20]
Обычно при получении поливинилацеталевых смол омыление поливинилового спирта и реакцию присоединения альдегида не доводят до конца. Поэтому техническая смола, наряду с ацетальными группами, содержит некоторое количество ацетильных и гидроксильных групп. [21]
 |
Основные направления переработки ацетилена. [22] |
По реакциям второго типа могут быть получены гомологи ацетилена разнообразные продукты присоединения альдегидов и кетонов, например, бутиндиол, используемые в производстве бутандиола и бутадиена. [23]
Тенденция к возвращению к ненасыщенной карбонильной системе особенно выражена, у азотсодержащих продуктов присоединения альдегидов и кетонов. Так, амины, гидроксиламины и гидразины из-за своей относительно высокой основности легко присоединяются к альдегидам и кетонам. В присутствии кислот эти вещества, обладающие значительной энергией, снова протонируются, причем сначала азот и кислород конкурируют за протон. Ив) ] энергетически не является предпочтительной, однако она более склонна к стабилизации путем отщепления воды, причем в ходе медленной реакции возникает энергетически выгодный катион ( 7) с делокализованным зарядом ( протонирован-ный азометин), теряющий затем быстро протон с воссозданием катализирующей частицы. [24]
Радикал, вызывающий цепную реакцию, ( RO) 2PO, аналогичен здесь радикалу, участвующему в радикальном ценном присоединении альдегидов к олефинам. [25]
Экспериментальные данные работ Бломквиста и Волинского [9], изучавших конденсацию циклогексена с формальдегидом, подтвердили, что в кислой среде присоединение альдегида к олефину происходит в транс-положение. Цис-изо-меров обнаружено не было. [26]
При добавлении минеральных кислот в большом избытке как исходный фуксин ( см. опыт 234), так и окрашенные продукты присоединения альдегидов к фуксинсернистой кислоте обесцвечиваются за исключением соответствующего производного формальдегида, которое более устойчиво и сохраняет окраску в присутствии сильных кислот, хотя оттенок ее становится еще синее. Таким образом, цветная реакция с фуксинсернистой кислотой в сильнокислой среде позволяет отличить формальдегид от других альдегидов ( ср. [27]
При добавлении минеральных кислот в большом избытке как исходный фуксин ( см. опыт 234), так и окрашенные продукты присоединения альдегидов к фуксинсернистой кислоте обесцвечиваются, за исключением соответствующего производного формальдегида, которое более устойчиво и сохраняет окраску в присутствии сильных кислот, хотя оттенок ее становится еще синее. [28]
В кислой среде скорость взаимодействия метилольных групп между собой или с водородными атомами фенильных групп настолько возрастает по сравнению со скоростью присоединения альдегида к фенолу, что становится невозможным выделить отдельные мети-лольные производные промежуточных стадий поли-кондеисации. Установлено, однако, что и в кислой среде поликонденсация фенола и формальдегида протекает через стадию образования метилольных производных. [29]
В этом случае эпоксидная группа не реагирует, и в присутствии катализаторов, дающих свободные радикалы, например перекиси бензоила, происходит присоединение альдегида по двойной связи за счет подвижного атома водорода, находящегося рядом с карбонильной группой. [30]
Страницы: 1 2 3