Cтраница 2
По данным [28, 103], в реакции гидрирования ацетона ( 25 - 46) на NiR активация последнего в присутствии диэтиламина не наблюдается. [16]
Роль образования промежуточных соединений в реакциях электрофильного замещения может быть проиллюстрирована на примере обмена ртути между бензилмеркурбромидом и бромистой ртутью в присутствии диэтиламина. В отсутствие амина обмен не идет, что связано с образованием комплексов диэтиламина с компонентами реакции. [17]
Несколько подробнее следует также остановиться на работе Гибсона и Янзена Г481, которая посвящена изучению с помощью ЯМР-спектроскопии кинетики гидролиза триметилфторсилана в присутствии диэтиламина в растворе ацетонитрила. При этом наряду с гидролизом протекает аминолиз триметилфторсилана. [18]
Глутаровая кислота может быть получена с общим выходом 48 % в результате процесса, первой стадией которого является конденсация малонового эфира с формальдегидом в присутствии диэтиламина с образованием соединения CH2 CH ( COOCaH6) s ] a. [19]
Реакция протекает обычно в метаноле или диоксане при участии молекулярного количества метилата натрия; применение в качестве катализаторов органических оснований не имело успеха 20 правда, нитроарилалкенкарбоновые кислоты ( например, р-нитро-коричную кислоту) удалось сконденсировать с диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии диэтиламина. [20]
Реакция протекает обычно в метаноле или диоксане при участии молекулярного количества метилата натрия, приводит к образованию продуктов присоединения; применение в качестве катализаторов органических оснований не имело успеха 20 правда, нитроарил-алкенкарбоновые кислоты ( 6-нитрокоричная кислота) удалось сконденсировать с диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии диэтиламина. [21]
Реакция протекает обычно в метаноле или диоксане при участии молекулярного количества метилата натрия, приводит к образованию продуктов присоединения; применение в качестве катализаторов органических оснований не имело успеха 20 правда, нитроарил-алкенкарбоновые кислоты ( 8-нитрокоричная кислота) удалось сконденсировать с диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии диэтиламина. [22]
При необходимости введения алициклических и ароматических заместителей синтез усложняется. Так, для получения гексенала осуществляют конденсацию циклогексанона ( 57) с метиловым эфиром цианоуксусной кислоты в присутствии диэтиламина, после чего полученный замешенный цианоуксусный эфир ( 58) метилируют диметилсульфатом. Образовавшийся эфир ( 59) конденсируют с дицианамидом. Получающееся при этом соединение ( 60) метилируют, а затем обрабатывают 50 % - и серной кислотой. [23]
Синтез гексобарбитала осуществляется следующим образом. При реакции циклогексанона ( I) с циануксусными эфирами ( метиловым или тиловым) ( II) в присутствии диэтиламина образуется циклогексили-денциануксусный эфир ( III), который далее подвергается метилированию диметилсульфатом в присутствии алкоголятов натрия. [24]
Дихлоралканы быстро и количественно восстанавливаются до углеводородов при гидрировании в присутствии скелетного никеля и эквимолекулярного количества щелочи в среде спирта [85], что было показано на следующих примерах: 1 1-дихлорбутан, 1 1-дихлоргексан, 1 1-дихлоргептан, 3 3-дихлорпентан, 2 2-дихлор - 3 3-диметилбутан, 2 2-дихлоргептан. При гидрировании соединений типа С1 ( СН2) СС12СС12 ( СН2) ПС1 над никелем Ренея в этаноле в присутствии диэтиламина геминальные дихлорметильные группы восстанавливаются, а хлорметильные группы сохраняются, что ведет к получению ос со-дихлоралканов. [25]
Метод базируется на реакции конденсации окиси этилена и цианистоводородной кислоты. Процесс периодический, протекает в автоклавах при 55 - 60 С с перемешиванием в щелочной среде, в течении 16 ч в присутствии диэтиламина и едкого натра как катализатора. [26]
Исследование реакции конденсации терефталевого альдегида с нит-рометаном показало, что при быстром прибавлении холодного 30 раствора гидроокиси натрия к смеси реагентов с высоким выходом выделяется динатриевая соль аци-1 4-бис ( о. I), преврапрщакся при вддкислении 40 уксусной кислотой в соответствующий гликоль ( Я), который образуется такде непооредственно при конденсации ерефталевого альдегида в присутствии диэтиламина. [27]
Вследствие обратимости реакции истинное значение стерео-селективности должно быть определено путем экстраполяции до нулевого времени. Это было выполнено для трех примеров, в которых было найдено, что степень стереоселективности реакции коричного альдегида с HCN в растворе хлороформа, катализируемой хинином, цинхонидином или бисиодметилатом хинина в присутствии диэтиламина, составляет приблизительно 10, 2 и 25 % соответственно. [28]
В прибор помещают каплю исследуемого раствора и каплю 20 % - ного раствора NaOH или зернышко твердого NaOH. Прибор закрывают пробкой и нагревают на водяной бане. В присутствии диметиламина немедленно, а в присутствии диэтиламина через некоторое время капля фурфурола окрашивается в желтый или оранжевый цвет. Присутствие моно - и триметил ( этил) аминов не препятствует реакции. [29]
Была исследована реакция 3 5-динитробензоилхлорида с ароматическими гидроксисоединениями. Фенол и 1-нафтол реагировали количественно, однако возникающая окраска значительно менее стойка, чем с алифатическими производными. Тем не менее было показано, что в присутствии диэтиламина окраска достаточно устойчива. [30]