Cтраница 2
Они встречаются в гранате, где много свободной кремнекислоты. Непонятно происхождение основной соли в присутствии свободной кислоты и в тех обстоятельствах, когда образуется рядом средняя соль. Напротив того, если признать слюду и гранат за соли средние, то будет понятно, почему в присутствии избытка кислоты образуется ( полевой шпат) кислая соль. [16]
Образованию продукта сочетания способствует слабокислая среда; в щелочной среде проявляется тенденция к ускорению реакции, протекающей через иои карбения. Для того чтобы электролит в процессе электролиза оставался кислым, реакцию проводят в водном растворе кислоты, нейтра-чизоваиной на 2 - 5 % гидроксидом щелочною метатла. Так как ноны гидроксида образуются на катоде с той же скоростью, с которой ионы карбоксилата потребляются на аноде, то концентрация иона карбоксилата останется приблизительно постоянной в течение всего процесса Электролит будет слабокислым в течение почти всего времени электролиза благодаря присутствию избытка кислоты, В конце процесса рН быстро увеличивается, что свидетельствует об окончании реакции. [17]
Впрочем, в присутствии избытка аммиачных солей, некоторая часть железа не осаждается щелочами и углешелочными солями, что указывает на образование двойных аммиачных солей. Соли закиси железа имеют обыкновенно зеленый, но не яркий, цвет и дают растворы также слабо-зеленоватого цвета, тогда как соли окиси имеют обыкновенно бурый или красно-бурый цвет. Соли закиси, будучи способны к окислению, составляют явственные восстановители, напр. Все эти реакции совершаются особенно хорошо в присутствии избытка кислоты. Это зависит от того, что, действуя восстановительно, закись железа FeO переходит в окись Fe2O3, а в состоянии окиси она требует больше кислоты-для образования средней соли, чем в состоянии закиси. Действительно, в средней, напр, сернокислой соли закиси FeSO4 на 1 пай железа приходится 1 пай серы в серной кислоте, а в средней соли окиси железа Fe2 ( SO4) a на 1 пай металла находится 1 / 2 пая серы в виде элементов серной кислоты. Простейшее окислительное средство для превращения солей закиси железа в соли окиси составляет хлор в присутствии воды, напр. Когда требуется произвести такое превращение, лучше всего прибавлять к раствору соли закиси железа бертолетовой соли и соляной кислоты; чрез их взаимодействие образуется хлор, который и действует окислительно. Подобное же действие производит, хотя медленнее, азотная кислота. Полное и быстрое окисление солей закиси железа в соли окиси производится хромовою или марганцовою кислотою НМпО4, в присутствии кислот, напр. Эту реакцию легко наблюдать по изменению цветов, легко уловить и конец ее, потому что КМпО4 дает растворы ярко-красного цвета, и если приливать их к раствору соли закиси железа, то в присутствии кислоты тотчас происходит написанная реакция, и тогда раствор обесцвечивается, потому что все происходящие вещества очень слабо окрашивают растворы. [18]
Установив значение заряда как мощного фактора стабилизации коллоидных систем, можно легко объяснить механизм коагуляции ( свертывания) денатурированных белков. Предварительно, однако, нужно отметить, что белки являются не только коллоидами, но и амфотерными электролитами. Как известно, к группе амфотерных электролитов относятся такие электролиты, которые обладают в одно и то же время свойствами как кислот, так и оснований. Амфотерные электролиты могут одновременно отщеплять как Н -, так и ОН - - ионы и образовывать солеобразные соединения как со щелочами, так и с кислотами. В присутствии избытка кислоты они ведут себя как основания, в присутствии щелочей - как кислоты. Мы увидим далее, что белки содержат в своем составе определенным образом связанные между собой остатки аминокислот. [19]
Установив значение заряда как мощного фактора стабилизации коллоидных систем, можно легко объяснить механизм коагуляции ( свертывания) денатурированных белков. Предварительно, однако, нужно отметить, что белки являются не только коллоидами, но и амфотерными электролитами. Как известно, к группе амфотерных электролитов относятся такие электролиты, которые обладают в одно и то же время свойствами как кислот, так и оснований. Амфотерные электролиты могут одновременно отщеплять как Н -, так и ОН - - ионы и образовывать солеоб-разные соединения как со щелочами, так и с кислотами. В присутствии избытка кислоты они ведут себя как основания, в присутствии щелочей - как кислоты. Мы увидим далее, что белки содержат в своем составе определенным образом связанные между собой остатки аминокислот. [20]
Других продуктов окисления Баллах не указывает. Зелинский и Гутт, окисляя свой углеводород, получили, кроме гликоля, циклогоксанон и 8-ацетилвалериановую кислоту. Спрашивается, что должны представлять эти углеводороды. Первый при окислении дает главным образом первично-третичный а-гликоль, а второй дает 6-ацетилвалериановую кислоту, полученную Зелинским и Гуттом. При нагревании циклогексенуксуспая кислота, конечно, разлагается не вся сразу, а постепенно образующийся метиленциклогек-сан будет отчасти присоединять элементы кислоты и давать эфир, а эфир п присутствии свободной кислоты будет вновь разлагаться, давая прежде всего 1 2-метилциклогексон. Это следует на основании опытов Д. П. Коновалова [7], показавшею, что триметилэтилон, соединяясь с уксусной кислотой, дает эфир, разлагающийся па углеводород и кислоту в присутствии избытка кислоты, а также опытов Зелинского и Целикова [8] над разложением сложных эфиров в присутствии свободных кислот. В этих условиях образующийся метилепциклогексан остается в соприкосновении с но разложившейся еще кислотой и нацело или почти нацело претерпевает изомерное превращение. Очевидно, и в этих условиях изомерное превращение имеет место, но оно не сможет идти слитком далеко, так как образующийся метиленциклогексан успевает в значительной мере уйти из сферы действия кислоты. Ввиду этого и получается смесь изомерных углеводородов и промежуточная температура кипения. [21]
Гидрохлорид получается при пропускании сухого НС1 через раствор дибром-о-толидина в толуоле, пока не закончится осаждение. После фильтрования гидрохлорид промывают толуолом и эфиром и высушивают. Гидрохлорид диазотируют при 0 - 15 С быстрой обработкой его взвеси в воде ( 150 сма - - 4 эквивалента НС1) раствором нитрита натрия ( 2 эквивалента в 10 см3 воды), взятым в небольшом избытке. Образование соли диазония обнаруживается по появлению глубокой зеленовато-синей окраски. Во время диазотирования НС1 и NaN02 должны быть в избытке. Помешивание продолжают полчаса, затем прибавляют около 1 г мочевины для разрушения избытка азотистой кислоты. Растворение Н - кислоты требует прибавления около одного эквивалента NaOH в 10 см3 воды. Вычисленное количество основания должно быть исправлено с учетом чистоты кислоты. Перед употреблением раствор следует проверить на присутствие избытка кислоты. Раствор охлаждается ниже 15 С и подщелачивается 4 г углекислого натрия. Соль диазония вводится при энергичном размешивании. В результате получается пурпурная окраска. После перемешивания в течение получаса раствор проверяют на щелочность и при надобности добавляют еще углекислого натрия. Таким образом получают около 200 еж3 1 5-процентного раствора меченой краски. Краска очищается прибавлением 60 г уксуснокислого натрия на каждые 100 см3 раствора краски при нагревании до 85 С и центрифугируется в горячем состоянии. [22]