Cтраница 1
Присутствие иридия в растворе не мешает открытию платины, если реакцию закончить обработкой пятна аммиаком; в отсутствие Pt синее пятно исчезает, в присутствии ее появляется бурое пятно. [1]
В присутствии иридия тотчас же появляется синее пятно. [2]
Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преимущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо; палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов; с щелочными дистиллятами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров; после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомоче-вины. [3]
Джексон [28] предложил способ осаждения родия ( в присутствии иридия) при помощи тиоцетанили-да, предварительно восстанавливая родий до двухвалентного состояния при помощи двухлористого хрома. Родий определяют прокаливанием осадка и восстановлением до металла. Количество захватываемого осадком иридия незначительно. Мешают Си, Hg, Ag, Аи, Pd, Os, Pt и другие металлы, которые дают осадки с тиоацетанилидом. [4]
Из неблагородных металлов допустимо присутствие больших количеств никеля, что вместе с возможностью определять родий в присутствии иридия составляет преимущества метода. Иридий образует коричневый хлороиридит ( Ш), который не поглощает света при 475 ммк. Допустимо присутствие 20-кратного избытка иридия по отношению к родию. Мейнсу и Мак-Брайду [629] не удалось последовательно определить иридий и родий. [5]
Присутствие других металлов платиновой группы, золота и теллура дает в основном завышенные результаты, тем не менее присутствие иридия и родия в низких концентрациях допустимо. [6]
Применение платиновоиридиевой проволоки для термопар и нагревательных печей ( предназначенных для работы при высоких температурах ( выше 900), нецелесообразно, так как благодаря присутствию иридия эти сплавы значительно менее устойчивы при работе в этих условиях и обнаруживают большие потерн, чем платиновородиееые сплавы. [7]
На этой стадии в дистил-ляционную колбу вводят 10 - 20 мл 10 % - ного раствора бромата натрия и продолжают перегонку до прекращения выделения брома и затем еще 40 - 45 минут. В присутствии иридия и родия, а также других легко-гидролизующихся металлов ( например, железа) к концу перегонки выделяются осадки гидроокисей; к этому времени осмий и рутений уже будут отогнаны. [8]
Кембел и Уэллс [62] описывают разработанный ими хроматогра-фический метод разделения Pt, Pd, Rh и Ir на полосках бумаги с применением в качестве растворителя одной из следующих смесей: 1) смесь изобутилметилкетона ( 60 %), пентанола ( 10 %) и конц. В случае присутствия иридия к растворителям добавляется перекись водорода. Разделение производится при 25 С. После проявления полосок, характерных для каждого металла, бумагу разрезают, промывают соответствующим реактивом. В частности, для родия рекомендуется раствор хлористого олова. [9]
Синяя окраска в случае присутствия иридия появляется сейчас же, хотя бы концентрация последнего находилась у предела чувствительности, которая для иридия равна Ы0 - 7 г / 0 005 мл. [10]
Бензидин-ацетатный раствор, для приготовления которого растворяют при легком нагревании 0 1 г бензидина в 10 мл концентрированной уксусной кислоты, затем прибавляют 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия и разбавляют полученный раствор водой до 70 мл. В некоторых случаях ( например, при открытии платины в присутствии иридия) предпочтительнее кислый раствор, для приготовления которого 0 1 г бензидина растворяют в 10 мл концентрированной уксусной кислоты и разбавляют водой до 70 мл. [11]
Один из этих металлов Волластон назвал палладием в честь астероида Паллас, а другой - родием из-за розово-красного цвета селей этого металла. Примерно в то же время Колле-Декости, де Фуреруа и Вокелеи обнаружили присутствие иридия в самородной платине, но их работа не была закончена 18, 59, стр. Оба металла, осмий и иридий, были найдены в черном осадке, образовавшемся после обработки самородной платины царской водкой. [12]
Осмий, рутений и иридий теряют в весе при нагреве их в воздухе вследствие образования летучих окислов. Даже платина дает небольшую потерю лри нагреве в воздухе до 1000 - 1200; Аткинсон и Рейпер2 нашли, что потеря незначительна при нагреве в атмосфере водорода, азота или в вакууме и приписывают потери при нагреве в воздухе летучести окиси ялатины; они нашли, что присутствие иридия в платине сильно увеличивает потери. Райдил и Венобро-Джонс 3 показали, что платиновая проволока, нагретая до 1670 - 2170 в сосуде, окруженном жидким воздухом, теряет в весе больше в присутствии кислорода, чем в вакууме; они приписывают потери частично окислению поверхности, но полагают, однако, что платина также испаряется, реагируя затем с кислородом в газовой фазе. [13]
Если к кипящему строго нейтраль - - ному раствору хлоридов родия прибавить кипящий раствор йодистого калия, то выпадает довольно скоро почти черный осадок йодистого родия. Для полного выделения родия смесь растворов кипят 4 - 5 мин. В случае присутствия иридия процесс осаждения повторяют. Для этого полученный при первом осаждении йодистый родий растворяют в царской водке, раствор выпаривают досуха и повторяют осаждение йодистым калием. [14]
Для отделения родия от иридия существует несколько способов. Для селективного восстановления родия в присутствии иридия подходит также порошок меди. Этот метод применим лишь при точном соблюдении довольно сложных условий реакции. [15]