Cтраница 2
При сильном нагревании смеси тонко измельченного иридия с двумя частями хлористого натрия в токе влажного хлора получается коричневая масса, которая с водой дает темно-бурый раствор. В процессе нагревания имеет место незначительная сублимация хлоро-иридеата натрия, причем на внутренней поверхности крышки тигля Розе отлагается тонкий налет. Образование такого сублимата является точным признаком присутствия иридия в смеси платиновых металлов. [16]
Смесь фильтруют, промывают насыщенным раствором хлористого аммония. Осадок, выделенный хлористым аммонием, кипятят с 10 - 20 мл царской водки в течение 15 - 30 мин. Синяя окраска или сине-черный осадок указывает на присутствие иридия. [17]
Если на фильтре остаются темноокрашенные частицы, то фильтр переносят в пробирку и кипятят с азотной кислотой до полного повеления. Мутный раствор фильтруют, оба фильтрата соединяют и выпаривают почти досуха. К остатку добавляют 2 - 3 капли воды и испытывают раствор на присутствие иридия ( стр. [18]
Применение весовых и большей части колориметрических методов определения иридия требует предварительного отделения его от родия. Родий можно определять в присутствии иридия колориметрическим методом при помощи хлористого олова в тех случаях, когда содержание родия значительно больше или примерно равно содержанию иридия. При преобладающем содержании иридия родий необходимо отделить от иридия одним из известных способов ( см. гл. [19]
Навеску в 40 г хлороплатината аммония нагревают с 500 мл воды почти до кипения, понемногу прибавляют раствора щавелевокислого аммония ( до избытка в 5 / 0 против теории), подщелоченного несколькими каплями аммиака ( 18 / 0-ного), и осторожно кипятят 3 - 4 часа до прекращения выделения пузырьков. Выпарив до половинного о бъема, отфильтровывают и промывают холодной водой. Фильтрат выпаривают до появления кристаллов. Последняя перекристаллизовы-вается из горячей воды ( в десятикратном количестве), с прибавлением 0 25 % - ной соляной кислоты, при охлаждении не ниже 40 - 50, отфильтровывается и промывается холодной водой, пока фильтрат не станет желтым. Полученную соль испытывают на присутствие иридия, для чего пробу в пробирке обливают равным по весу количеством азотной кислоты ( плотн. Если раствор при рассматривании вдоль пробирки окажется светлозеленовато-желтым, то соль Пейроне свободна от иридия, в противном же случае ее снова перекристаллизовывают, как указано выше, и еще раз пробуют на отсутствие иридия. [20]
Этот способ применяется иногда и в настоящее время. Полученный осадок очищают от металла-осадителя, промывая его 5 % - ным раствором серной кислоты. Наиболее удобно пользе ваться порошком магния, так какой легче растворяется в кислотах. В последние годы Уэстлендом и Бимишем [13] был предложен метод восстановления родия до металла при помощи металлической сурьмы. Этот способ позволяет выделить родий в присутствии иридия. [21]
Янтарно-красная окраска подчиняется закону Бера и устойчива на свету не менее 48 час. Оптическую плотность измеряют, пользуясь фильтрами с максимальным пропусканием при 430 ммк. Железо, кобальт, никель и многие анионы, вводимые по ходу анализа, не оказывают заметного влияния на определение родия. Платина и золото в условиях определения родия выпадают в осадок и после их отделения не мешают. Палладий должен быть осажден диметилглиоксимом, после чего можно определять родий прямо в фильтрате. Существенным недостатком метода является мешающее действие иридия. Однако и в этом случае мешает присутствие иридия. Метод позволяет определять родий в присутствии свинца в корольках, полученных при пробирной плавке. [22]
Светопоглощение самого реагента в области 400 ммк очень мало. Чувствительность метода 0 012 мкг см-2; закон Бера соблюдается при концентрациях родия 0 61 - 9 15 мкг / мл. Максимальная чувствительность достигается при проведении реакции в 7 5 М соляной кислоте. Чувствительность реакции и воспроизводимость результатов возрастают при разбавлении растворов 6 М кислотой вместо воды. При нагревании в течение 4 час чувствительность немного возрастает. Все платиновые и неблагородные металлы мешают определению; небольшие количества кобальта и никеля допустимы. Определению не мешают нитраты и сульфаты. Джекобе разработал методики определения родия в присутствии иридия, а также в присутствии палладия и платины. [23]