Cтраница 3
В присутствии ацетат-ионов появляется характерный запах уксусной кислоты. [31]
Как следует из рис. 74, лишь поликомплексон способен успешно участвовать в подобных конкурирующих реакциях; Дауэкс-50 имеет меньшую сорбцию при конкуренции с ацетат-ионами, а при использовании более сильного лиганда - глицина практически не сорбирует. Весьма значительно влияние природы лиганда на сорбцию в растворе поликомплексоном X. В присутствии ацетат-иона сорбция поликомплексоном ионов меди и свинца практически одинакова [124], что находится в соответствиис практически одинаковой прочностью мономерных иминодиацетатов этих катионов. [32]
Прибавляют 5 капель этилового спирта и 5 капель концентрированной H2SO4 и перемешивают стеклянной палочкой. Если ощущается характерный запах уксусноэтилового эфира, то присутствует ацетат-ион. В присутствии ацетат-иона ощущается запах уксусной кислоты. К части содовой вытяжки, нейтрализованной уксусной кислотой до нейтральной или очень слабой щелочной реакции, добавляют твердый Ag2SO4 или твердый РЬ ( СО2СН3Ь ( примерно около 0 1 г соли на 25 капель жидкости), все тщательно перемешивают. Выделяющийся осадок центрифугируют, центрифугат отделяют - и сохраняют для исследования. Полученный центрифугат упаривают до половины и проводят с ним испытания на нитриты и нитраты. [33]
Как анион слабой кислоты он легко образует свободную уксусную кислоту; при нагревании кислота улетучивается и ее легко обнаружить по свойственному ей запаху. Поэтому в данном руководстве не рассматриваются анализы смесей, содержащих ацетаты вместе с солями мешающих анионов. Если один из них будет обнаружен, испытание на ацетат-ион делать не следует. Указание на присутствие ацетат-иона удается иногда получить при предварительном испытании на анионы летучих кислот. [34]
В основе этого предположения лежит то, что ацетат катализирует гидролиз уксуснопропионового ангидрида с промежуточным образованием уксусного ангидрида, обладающего большой реакционной способностью, и то, что н-нитрофенилацетат и 2, 4-динитрофенилацетат можно считать смешанными ангидридами. В настоящее время, по-видимому, нельзя считать, что нук-леофильный катализ в данном случае является преобладающим механизмом. Батлер и Голд [177] при изучении гидролиза / г-ни-трофенилацетата, катализируемого ацетат-ионом, предложили использовать анилиновую ловушку по методу Коскикаллио [178] для обнаружения промежуточно образующегося уксусного ангидрида. В специальных исследованиях было показано, что сольволиз уксусного ангидрида в присутствии анилина приводит к превращению уксусного ангидрида на 84 % в ацетанилид в условиях, идентичных используемым для захвата уксусного ангидрида. На основании этих результатов можно было ожидать, что выход ацетанилида должен составлять 57 %, если механизм катализа включает промежуточное образование уксусного ангидрида. Экспериментально установлено, что только 20 % эфира превращается в ацетанилид, причем большая часть ацетанилида образуется в результате прямой реакции анилина с эфиром. Таким образом, гидролиз ге-нитрофенилацетата, катализируемый ацетат-ионом, является, по-видимому, реакцией общего основного катализа, причем ацетат-ион облегчает замещение нитрофенола молекулой воды. Этот результат, который сначала показался неожиданным, имеет прецеденты. Так, гидролиз уксусного ангидрида в присутствии ацетат-иона протекает по механизму общего основного катализа. [35]