Присутствие - модификатор
Cтраница 5
 |
Кинетика нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании покрытий на поверхности стекла при 80 С, модифицированного различными соединениями (. [61] |
Величина адгезии и внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий на поверхности подложки, модифицированной соединениями третьего класса, зависит от природы заместителей в фенильном кольце. С ростом электроотрицательности заместителя в ряду ( C2H5) 2N, H, СН3О и увеличением расстояния между активными центрами внутренние напряжения понижаются больше, чем адгезия. Для выяснения причины этого явления была исследована структура поверхности подложки и покрытий в пограничном слое. Было установлено, что кремнийорганические соединения не образуют однородного слоя на поверхности стекла, а распределяются в виде глобул диаметром от 10 до 50 нм и их агрегатов. При расстоянии между глобулами, соизмеримом с их диаметром, повышение адгезии не сопровождается значительным изменением внутренних напряжений. С увеличением расстояния между глобулами в 2 - 3 раза адгезия понижается значительно меньше, чем внутренние напряжения, оставаясь всегда больше адгезии к поверхности немодифицированной подложки. В присутствии модификаторов первого класса в пограничных слоях покрытий формируется структура глобулярного типа. При модифицировании поверхности подложки соединениями третьего класса морфология надмолекулярной структуры покрытий зависит от природы заместителя в фенильном кольце. [62]
Для нитробензола угловой коэффициент близок к 0 5 из-за электролитической диссоциации соли в органической фазе. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, равен lg / Ст. Из рис. 11.13 видно, что при увеличении концентрации компонентов зависимости lgcc от lgCa - анх отклоняются от линейных, что свидетельствует об изменении коэффициентов активности в органической фазе. Так как уа близок к единице, то отклонение от идеальности следует отнести за счет изменения YC-Обычно основной причиной изменения - ус считают ассоциацию аммониевой соли. Ясно, что подобный аномальный вид зависимостей не может быть объяснен лишь ассоциацией аммониевых солей. Мюллер и Даймонд [125] высказали предположение, что аномальные зависимости связаны с изменением свойств чистого растворителя из-за присутствия в нем большого количества ассоциированных ионных пар. В результате растворитель приобретает свойства совершенно нового вещества с лучшими экстракционными характеристиками. Более вероятной причиной появления аномальных зависимостей следует признать изменение гидратации. Помимо ассоциации и гидратации имеются и другие факторы, влияющие на концентрационные коэффициенты активности, из которых прежде всего следует отметить присутствие модификаторов в органической фазе. [63]
Страницы: 1 2 3 4 5