Присутствие - мономер
Cтраница 3
Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. [31]
Равновесное набухание привитых образцов в соответствующем растворителе помогает зафиксировать присутствие привитого мономера. Например, ПЭ не набухает до сколько-нибудь заметного уровня в воде. Однако если на ПЭ прививают какой-либо водорастворимый полимер, например, полиакриловая кислоту или полиакриламид, то равновесное набухание полученного продукта заметно возрастает. Соответственно, факт увеличения набухания является свидетельством прививки. [32]
Если разрушение макромолекулы ( А) п происходит в присутствии мономера В, то реакционноспособные макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера. [33]
Механополимеризация имеет место и при динамическом контакте металлов в присутствии мономеров, например при трении, что будет рассмотрено в разделе растворов. [34]
Привитые сополимеры могут быть получены как обычным методом облучения в присутствии мономера, так и методом, при котором используется предварительное облучение. Для получения полимера с захваченными радикалами его подвергают действию ионизирующего излучения в отсутствие воздуха и мономера. Последующее взаимодействие облучен-ного полимера с виниловым мономером при нагревании или без нагревания приводит к образованию привитых или блок-сополимеров в зависимости от характера деструкции полимера в процессе предварительного облучения. [35]
Если расщепление макромолекулы ( - А -) производится в присутствии мономера В, то образующиеся макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера с образованием блоксополимеров и привитых сополимеров, так как активные точки будут получаться не только на концах, но и в середине цепи. [36]
Если расщепление макромолекулы ( - А -) протекает в присутствии мономера В, то образующиеся макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера с образованием блоксополимеров и привитых сополимеров, так как активные центры получаются не только на концах, но и в середине цепи. [37]
В этих условиях образуются перекисные соединения, при распаде которых в присутствии мономера происходит прививка без образования заметных количеств гомополимера. Количество привитого по этому методу полимера не превышает 18 - 20 % от массы целлюлозы. Чтобы привить указанное сравнительно небольшое количество полимера, процесс предсозревания должен продолжаться 10 ч при 80 С или 200 - 300 ч при 20 С. Естественно, что при этом происходит значительная деструкция целлюлозы, причем потери за счет образования низкомолекулярных фракций, растворимых в щелочи, достигают 20 вес. [38]
Если осторожно нагреть реакционную смесь, содержащую застрявшие радикалы, в присутствии мономера, то первым результатом этого будет увеличение скорости реакции роста; это соответствует быстрой реакции, наблюдаемой при температуре около 40; известно, что в этой области температур скорость обрыва низка. В ходе быстрой реакции при 40 рост цепи должен происходить внутри агрегатов; это ведет к непрерывному увеличению средней степени окклюзии, которая становится настолько большой, что дальнейшая реакция оказывается невозможной. При более высоких температурах происходит также и бимолекулярный обрыв, и примерно через 3 мин. Сразу нельзя сказать, диспергируются ли агрегаты почти мгновенно при 60 или же реакция происходит внутри набухших агрегатов. [39]
Наиболее отчетливо этот эффект проявляется при облучении истинных растворов полимеров в присутствии мономера. В табл. IV.16 приведены данные о количестве привитого сополимера и обоих гомополимеров при прививке мономера к двум пленкам разной толщины и при использовании разной мощности облучения. Влияние мощности облучения на привитую сополимеризацию свидетельствует о том, что скорость прививки определяется диффузией. [40]
Так, при механической обработке ( измельчении, вальцевании) полимера в присутствии мономера протекает блоке о п о л и меризация. [41]
 |
Схематическое изображение сополимеров различных типов. [42] |
Сшитые сополимеры образуются путем создания свободно-радикальных центров в предварительно полученном полимере в присутствии мономера. Прививка происходит по этому центру, а в результате реакции обрыва по механизму рекомбинации образуется сшивка. [43]
Обычно предварительное облучение на воздухе с образованием перекисей с последующим нагреванием в присутствии мономера приводит к более гомогенной прививке, чем описанные выше методы, но этот метод включен в данную главу для сравнения. Последующая реакция прививки обычно проводится при повышенной температуре, когда скорость диффузии мономера выше. Кроме того, в этом случае отсутствует эффект, имеющий место при одновременном облучении, когда значение G мономера значительно выше, чем у исходного полимера. На первый взгляд можно ожидать, что прививка с образованием перекиси может привести к значительной гомополимеризации, но это зависит от характера полимерных радикалов, появляющихся при облучении в присутствии кислорода. [44]
 |
Схематическое изображение сополимеров различных типов. [45] |
Страницы: 1 2 3 4