Cтраница 2
Образование линейных полимеров в присутствии наполнителей возможно и при проведении каталитической полимеризации, если в результате предварительной обработки поверхности катализатором происходит его связывание. Рост цепи проходит по катионному механизму под действием ионных пар. Модифицирование дисперсных минеральных наполнителей хлоридами металлов и металлоорганическими соединениями используется в настоящее время для получения наполненных термопластов непосредственно в процессе их синтеза. [16]
![]() |
Зависимость скорости линейного роста сферолитов полипропилена У от толщины пленки х на поверхности NaCl. [17] |
Ингибирование кристаллизации полимеров в присутствии наполнителей может быть объяснено и нарушением порядка в граничных слоях. Это было установлено при изучении кристаллизации полипропилена в наполненных системах. В частности, наполнение влияет на средний объем сферолитов, растущих в наполненной пленке. [18]
Нарастание внутренних напряжений в присутствии наполнителей и пигментов, специфически взаимодействующих с полимером, обнаружено для покрытий различного химического состава. Изучение влияния наполнителей на внутренние напряжения, обусловливающие резкое сокращение срока службы покрытий, имеет большое практическое значение, так как позволит разработать пути их понижения, т.е. увеличения долговечности покрытий. [19]
![]() |
Схема установки для получения наполненного термопласта методом экструзия. [20] |
Расплавление порошка полимера в присутствии наполнителя производят в большинстве случаев в экструдерах. [21]
Технологичность применения биопрепарата повышается в присутствии наполнителей, таких как торф или пшеничные отруби. Разработка технологии компаундирования и подбора оптимальных соотношений данных компонентов, а также технологии применения биопрепарата являются предметом дальнейших исследований. [22]
Для переосаждения кубовых красителей в присутствии наполнителей или жировых эмульсий приготовляют куб красителя растиранием его со смачивающими веществами ( например, со спиртом) и с концентрированным раствором едкой щелочи с последующим восстановлением разведенной суспензии красителя гидросульфитом натрия. Полученный раствор лейкосоединения красителя смешивают затем с наполнителями или с жировой эмульсией и всю массу размешивают до окисления лейкосоединения, затем осадок коагулируют добавлением солей, например хлористого кальция. [23]
Рассмотрим протекание процессов пленкообразования в присутствии наполнителя. Возникновение адсорбционных связей макромолекул с поверхностью наполнителя уже в ходе формирования пленки способствует дополнительному структурированию системы и заметно ограничивает подвижность полимерных цепей вблизи поверхности. Связывание макромолекул и молекулярных агрегатов с поверхностью и их ориентация в поверхностном слое сильно затрудняют установление равновесного состояния полимера вблизи поверхности и, следовательно, препятствуют образованию плотно упакованной структуры в таких условиях. Можно полагать, что при повышении концентрации раствора или при снижении температуры уже на поверхности облегчается формирование надмолекулярных структур, которые будут упакованы менее плотно. Действительно, сорбция является молекулярным процессом, сопровождающимся раздвижением цепей полимера, который должен затрагивать ( при достаточной концентрации растворителя в полимере) и надмолекулярные структуры. [24]
При исследовании отверждения полимеров в присутствии наполнителя было также показано [377], что с момента введения наполнителя реакционная система в течение длительного времени остается в неравновесном состоянии и имеет меньшую плотность. Далее наблюдается повышение плотности, которое тем больше, чем меньше жесткость молекул и вязкость системы и выше температура. В процессе отверждения возникают различные структурные состояния, определяемые соотношением скоростей отверждения и достижения равновесной плотности. При отверждении может фиксироваться как более рыхлая и неравновесная структура в граничном слое с большим свободным объемом, так и менее сшитая и более плотно упакованная по сравнению с объемом сетки. Это обусловлено тем, что менее сшитые молекулы при отверждении могут создать на поверхности частиц более плотно упакованный слой. Эти явления объясняют зависимость свойств отвержденной системы при равной степени отверждения от типа и количества наполнителя, а также от условий отверждения. [25]
На процесс кристаллизации полимеров в присутствии наполнителей должны влиять два основных фактора: взаимодействие полимера с наполнителем, вызывающее возникновение на поверхности раздела полимер-наполнитель адсорбированных участков цепей, способствующих началу кристаллизации, а также само присутствие в среде полимера наполнителя, повышающего вязкость системы, что должно препятствовать протеканию кристаллизации. Указанные факторы предопределяются природой поверхности наполнителя и его концентрацией. При малых содержаниях наполнителя скорость кристаллизации возрастает, поскольку частицы наполнителя играют роль зародышей кристаллизации; с увеличением же концентрации наполнителя происходит торможение этого процесса, поскольку преобладающим становится увеличение вязкости системы. Скорость кристаллизации проходит через максимум при малых степенях наполнения, а затем с повышением содержания наполнителя постоянно становится ниже скорости кристаллизации ненаполненного полимера. [26]
![]() |
Зависимость величины смещения температуры максимума tg A от продолжительности отверждения. [27] |
При исследовании отверждения полимеров в присутствии наполнителя было также показано [114], что с момента введения наполнителя реакционная система в течение длительного времени остается в неравновесном состоянии с меньшей плотностью. Далее наступает повышение плотности, которое тем больше, чем меньше жесткость молекул и вязкость системы и выше температура. В процессе отверждения возникают различные структурные состояния, определяемые соотношением скоростей отверждения и достижения равновесной плотности. При отверждении может фиксироваться как более рыхлая и неравновесная структура в граничном слое с большим свободным объемом, так и менее сшитая и более плотно упакованная по сравнению с объемом сетка. Это связано с тем, что менее сшитые молекулы в условиях отверждения могут создать на поверхности частиц более плотно упакованный слой. Эти явления объясняют зависимость свойств отвержденной системы при равной степени отверждения от типа и количества наполнителя, а также от условий отверждения. [28]
На процесс кристаллизации полимеров в присутствии наполнителей должны влиять два основных фактора: взаимодействие полимера с наполнителем, вызывающее возникновение на поверхности раздела полимер - наполнитель напряженных участков, способствующих началу кристаллизации, а также само присутствие в среде полимера наполнителя, повышающего вязкость системы, что должно препятствовать протеканию кристаллизации. [29]
Случаи повышения адгезионной прочности в присутствии наполнителей обнаружены для ряда полимерных покрытий. В частности, введение в грунтовочные слои покрытий диоксида кремния повышает адгезионную прочность в 2 - 4 раза, а также стабильность ее при выдержке покрытия в воде в течение 10 суток. [30]