Cтраница 4
Энергия активации реакции синтеза полиуретанов уменьшается в присутствии наполнителя. [46]
Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. [47]
В высокоэластической области модуль также возрастает в присутствии наполнителя. Например, в работе [565] сообщается об увеличении как модуля упругости Е, так и модуля потерь Е в зависимости от содержания наполнителя в системе каучук - карбо-нат кальция. Однако уравнение Кернера и родственные ему уравнения не годятся для количественного предсказания модулей в высокоэластическом состоянии. [48]
Было показано, что разложение хромита содой в присутствии наполнителя с течением времени затухает на определенном уровне, зависящем от температуры, тонины помола руды, концентрации кислорода в газовой фазе и наличия оснований в шихте. Наибольшая скорость образования хромата наблюдается в первые 5 - 10 минут. [49]
На характер изменения термодинамической устойчивости бинарной смеси в присутствии наполнителей оказывает влияние и их химическая природа. Соответственно, наполнитель оказывает влияние и на кинетику фазового разделения бинарной смеси [643] и таким образом - на степень достигаемого фазового разделения. [50]
Механизм, реализующийся в условиях, когда полимеры в присутствии наполнителя способны к большим деформациям перед разрывом и усиление осуществляется за счет их ориентационного упрочнения. Такое усиление дает большой эффект. В полимерах с нерегулярной сеткой оно может проявляться только при одновременном наличии прочных и лабильных связей наполнитель - полимер. [51]
Отличия в кинетике формирования линейных и сетчатых полимеров в присутствии наполнителя могут быть объяснены следующим образом. Известно, что даже поверхность, не взаимодействующая активно с полимерными молекулами, существенно влияет на физико-механические характеристики наполненного полимера по сравнению с ненаполненным в результате обеднения конформационного набора молекул, находящихся в граничном слое. По-видимому, при формировании сетчатых полимеров уже на начальных стадиях процесса ( 50 % - ное превращение) образуются достаточно большие разветвленные молекулы, характеризующиеся ограниченным набором конформаций и значительно меньшей подвижностью, что приводит к ограничению возможности реакционноспособных групп вступать в реакцию. В результате этого образование сетчатого полимера замедляется. При формировании линейных макромолекул влияние поверхности на конформационный набор проявляется, по-видимому, лишь при высоких степенях конверсии. [52]
![]() |
Влияние содержания наполнителя на вязкость растворов ( цифры у кривых - концентрация раствора в %. [53] |
Полученные результаты показывают, что исследованные растворы полимеров в присутствии наполнителя являются структурированными. Большие изменения вязкости, наблюдающиеся при изменении напряжения сдвига в исследованных системах, указывают на то, что возникающие структуры имеют тик-сотропный характер, причем степень тиксотропности возрастает с увеличением содержания наполнителя. [54]
Для термореактивных полимеров широко используются различные способы прессования в присутствии разнообразных наполнителей, а также литье под давлением и экструзия на червячных машинах. [55]