Cтраница 4
Навеску железного порошка или шлака обрабатывают раствором тетрароданоаргена-та. После растворения Ремет осадок отфильтровывают и сохраняют. В аликвотной части фильтрата осаждают серебро раствором азотнокислой окиси ртути, отфильтровывают осадок и в фильтрате определяют цериметриче-ски Fe2 с индикатором ортофенантролином железа. Титрование ионов Fe2 можно проводить раствором дву-хромовокислого калия, но присутствие нитрат-ионов ухудшает точку перехода при титровании, поэтому раствор перед титрованием разбавляют водой. Осадок окислов железа и металлического серебра обрабатывают раствором, содержащим бром, бромистый калий и уксуснокислый натрий. После растворения серебра в осадке окислов железа определяют содержание Fe2 и Fe3 обычными методами. [46]
Однако точные результаты получаются только при определенных условиях. При титровании водных растворов на холоду образуются пересыщенные растворы и электропроводность медленно устанавливается до постоянной. Мешают определению минеральные кислоты, нитраты, ионы железа и алюминия. Сильные кислоты нейтрализуют щелочами или другими основаниями с теми же катионами, которые находятся в титруемом растворе. После этого раствор подкисляют небольшим количеством уксусной кислоты. В присутствии нитрат-ионов даже в водно-спиртовых растворах при титровании на холоду могут быть получены завышенные результаты. [47]
По данным [33], при содержании железа - 0 9 г / л в электролите ( рН - 5) никелевое покрытие толщиной 20 мкм самопроизвольно растрескивается в процессе электроосаждения. Хрупкие осадки получаются также в присутствии серы, попадающей иногда в электролит из анодов. Очень вредной примесью в никелевом электролите являются соли цинка. Уже при содержании 0 01 - 0 02 г / л цигака на никелевом осадке появляются темные полосы, а при более высокой концентрации цинка весь катод покрывается губчатым - осадком черного цвета. Это объясняется, по-видимому, тем, что выделение цинка на катоде из кислых растворов протекает при значительно меньшем перенапряжении и, следовательно, при ме-нее отрицательных потенциалах, чем выделение никеля. Так как концентрация цинка в растворе незначительна, то разряд его ионов происходит на предельном токе диффузии, что и обусловливает образование дисперсных осадков. Губчатые осадки, загрязненные гидроокисью никеля, образуются также в присутствии нитрат-ионов, как и при осаждении цинка. [48]
В растворе не должно содержаться нитрит-ионов. При достаточном количестве исследуемого материала целесообразно параллельно провести дробное обнаружение нитрат-иона полумикрометодом. Для этого к 5 каплям исследуемого раствора в конической пробирке прибавляют несколько крупинок мочевины и концентрированную уксусную кислоту до запаха. Смесь перемешивают и наблюдают выделение газов. Добавляют еще мочевины до полного прекращения выделения газов при постоянном перемешивании. Отверстие пробирки закрывают тампоном ваты и сверху накладывают фильтровальную бумагу, смоченную раствором фенолфталеина или лакмуса. Покраснение или посинение бумаги вследствие поглощения аммиака, выделяющегося из раствора, указывает на присутствие нитрат-иона. Рекомендуется слабое нагревание реакционной смеси. [49]