Присутствие - противоион
Cтраница 2
Генри, С. С. Духин) рассмотрено влияние деформации двойного слоя при наложении внешнего электрического поля ( эффекта релаксации) на скорость электрофоретического движения частиц; оказалось, например, что при значениях кг, близких к единице, в присутствии трехзарядного противоиона деформация двойного электрического слоя вызывает уменьшение коэффициента k примерно на одну четверть. [16]
Наиболее существенным фактором во влиянии добавок электролитов на ККМ является концентрация и валентность противоионов. Природа как противоионов, так и одноименных ионов, а также валентность последних оказывают на ККМ очень слабое влияние. Наблюдающиеся иногда небольшие изменения ККМ в присутствии различных противоионов объясняются, по-видимому, различием в их ионных радиусах и степени гидратации этих противоионов, а также различием в степени диссоциации самих электролитов. [17]
При всех рассуждениях такого рода необходимо помнить, что явления, наблюдаемые при реакциях Е1, обусловлены обычно очень небольшими различиями в энергии, не превышающими 2 ккал / моль. При такой тонкости эффектов совершенно неизбежны расхождения в трактовке экспериментальных фактов. Дополнительным осложняющим фактором, хотя и не упомянутым специально, является присутствие противоиона, находящегося от карбониевого центра на небольшом расстоянии; правда, его влияние должно быть примерно одним и тем же, если в сравниваемом ряду анион и растворитель не изменяются. Такое различие можно объяснить тем, что в нитробензоле и в уксусной кислоте образующийся из уходящей группы анион оказывается наиболее основной частицей и потому немедленно по окончании диссоциации отрывает от р-углеродного атома ближайший к нему ( цис) протон. [18]
 |
Факторы, влияющие на величину дзета-потенциала. [19] |
Первый слой противоионов может быть адсорбционным, а может и не быть им, но в любом случае имеется сравнительно компактный внутренний слой противоионов наряду с диффузной ионной атмосферой. Протяженность диффузного слоя ионов находится в обратной зависимости ( приближенно) от квадратного корня из концентрации данного электролита. Если противоионы имеют большой заряд, то двойной слой сжат значительно сильнее, чем в случае присутствия противоионов малого заряда, так как электрическое притяжение возрастает пропорционально квадрату заряда иона. [20]
Один из наиболее полезных методов исследования веществ очень высокого молекулярного веса состоит в изучении их поведения в ультрацентрифуге. Кроме того, стремятся подобрать условия, при которых ДНК находится в наиболее стабильной конфигурации. К таким условиям относятся: присутствие противоионов ( обычно одновалентных неорганических катионов, например Na), относительно высокая ионная сила ( 0 1 М) и умеренная скорость вращения ротора ультрацентрифуги. Низкая концентрация ( - 10 мкг / мл) требует применения ультрафиолетовой оптики. [21]
 |
Влияние валентности противоионов на ионную атмосферу. [22] |
Строение частички, окруженной трехвалентными противо-ионами, приближается к условной структуре двойного электрического слоя Гельмгольца. Такая частичка электронейтральна по отношению к любой другой частичке, отстоящей от нее на большем расстоянии, чем расстояние удале-ния противоиона. В отличие от этого, про-тивоионная атмосфера из одновалентных ионов вокруг подобной частички, представленная на рис. 7 а, имеет диффузный характер и большой радиус. Отталкивающее действие такой частички по отношению к другой, подобной ей и находящейся вблизи, велико, и присутствие противоионов не намного его уменьшит. Вследствие этого в данном случае сближающиеся частички суспензоида начинают испытывать электрическое отталкивание, еще находясь достаточно далеко друг от друга, с силой, быстро возрастающей при сближении частичек. Вероятность соприкосновения соответственно уменьшается. Напротив, две такие частички, окруженные трехвалентными противоионами ( рис. 7 6), не отталкиваются друг от друга, пока они не сблизятся почти вплотную ( до тех пор, пока не соприкоснутся оболочки их противоионов), и даже тогда, при более тесном сближении, отталкивающее действие на любом расстоянии между центрами должно быть значительно меньше, чем в предыдущем случае. Следовательно, в растворе, содержащем одновалентные противоионы, заряды которых достаточно велики, чтобы сообщить устойчивость частичкам, замена этих противоионов трехвалентными поведет к значительному понижению стабильности. [23]
Страницы: 1 2