Присутствие - свободный радикал
Cтраница 2
Метод каталитической полимеризации в этом отношении выгодно отличается от полимеризации в присутствии свободных радикалов. [16]
Рисе и Бандере148 обнаружили, что деструкция полистирола на воздухе в присутствии свободных радикалов ( например, из азо-бисизобутироннтрила) дает полимер, содержащий в одной молекуле две гидроперекисные группы, расположенные, по-видимому, на концах цепи. [17]
Панет и Хофедитц [35] предложили одну из первых методик, которая показывает присутствие свободных радикалов в системах, претерпевающих термическое разложение. Эта методика основана на удалении тонкого слоя металла, называемого зеркалом, свободными радикалами или атомами. Свободные радикалы подводятся от генерирующего устройства к зеркалу в струе газа-носителя. В ряде опытов они идентифицировали этильный и пропильный радикалы, получающиеся при фотолизе диэтилке-тона и дипропилкетона соответственно. Это было установлено анализом продуктов взаимодействия этих радикалов с зеркалами из мышьяка. [18]
Число 1 1 - дизаМещенных этиленов, из которых получены полимеры в присутствии свободных радикалов, меньше числа монозамешенных этилепов. [19]
При освещении ультрафиолетовым светом йодистый метил способен ускорять орто-пара-превращение водорода, что указывает на присутствие свободных радикалов ( Вест, 1935 г.), как это было объяснено выше ( стр. [20]
Органозольные композиции на основе полифторированных углеводородов, полученные с полимерами, от которых отрыв водорода осуществляется в присутствии свободных радикалов. [21]
Полимеры бутадиена, синтезированные в присутствии катиой-ных катализаторов ( BFs, SnCl4, А1С1з) [171] по относительному содержанию звеньев, связанных в положении 1 4 -, 1 2-и 3 4 -, аналогичны полимерам, полученным в присутствии свободных радикалов. [22]
Чистый пара-водород очень медленно превращается в равновесную смесь одной части пара - и трех частей орто-водорода. Присутствие свободных радикалов сильно ускоряет это превращение. [23]
Наличие в продуктах пиролиза этилена столь высокореакцион-носпоеобных углеводородов, как бутадиен и бутилен, приводит к образованию ряда вторичных продуктов. Этому же способствует и присутствие свободных радикалов. [24]
 |
Индексы свободной валентности производных бензола. [25] |
Известно, что полициклические ароматические соединения способны ингибировать Свободнорадикальные цепные процессы. Количественное изучение этого эффекта позволяет получать ценные сведения о поведении ароматических молекул в присутствии свободных радикалов. В связи с этим Коойман и Фаренхорст [23] исследовали взаимодействие свободных радикалов с олефинами в присутствии разнообразных ароматических углеводородов. [26]
Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфинового катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. [27]
Почти в то же время ( 1920 - 1925 гг.) некоторые полосы, найденные в спектрах излучения пламен и электрических разрядов, были отождествлены со свободными радикалами СН, ОН и CN. В 1929 г. Панет и Хофедиц [107] впервые химическим путем обнаружили многоатомные свободные радикалы СН3, С2Н5 и др. Радикалы были получены при термическом разложении алкилов металлов [ например, РЬ ( СН3) 4 ], которые пропускались при низком давлении через нагретую кварцевую трубку; свободные радикалы ( например, СН3), образующиеся при термическом разложении, обнаруживались по их реакциям с металлами ( например, РЬ), которые помещались на выходе из горячей зоны в виде зеркала; реакция приводила к разрушению зеркальных поверхностей в результате восстановления алкилов металлов, что указывало на присутствие свободных радикалов. Время жизни этих свободных радикалов, определяемое по скорости потока, составляло приблизительно 1 мс. [28]
Напрашивается вывод, что при 77 К на поверхности указанной смеси происходит хемосорбция водорода, тогда как она не происходит ни на одном из компонентов в отдельности. Этот экспериментальный результат является поразительным доказательством чувствительности процессов хемосорбции к электронному состоянию поверхности. Присутствие свободного радикала, растворенного в окиси цинка, вызывает перенос электронов через грани, что приводит к чрезвычайному увеличению хемосорбции водорода. Теплоты хемосорбции претерпевают замечательное изменение. Это явление должно быть связано с изменениями в электронном равновесии на поверхности, вызываемыми добавками или даже адсорбцией одного из реагирующих газов. [29]
Эти продукты могут образоваться при одновременном разложении ацетальдегида и этана. Порядок реакции примерно равен 3 / 2 и энергия активации - 53 ккал / моль. Было доказано присутствие свободных радикалов, а также показано, что реакция чувствительна к свободным радикалам, образующимся, например, при термическом распаде окиси этилена. [30]
Страницы: 1 2 3 4