Присутствие - свободный радикал
Cтраница 4
 |
Влияние кислорода на деструкцию полиметилметакрилата под действием ультразвука. [46] |
Предполагалось, что реакция разрыва цепей этого типа приводит главным образом к образованию двух радикалов. Если радикалы в этих растворах образуются, то они должны обладать способностью инициировать полимеризацию. Однако ультразвуковые колебания сами по себе инициируют полимеризацию метилметакрилата и стирола; поэтому результаты опытов, в которых в качестве растворителя использовались эти мономеры, трудно интерпретировать. Эти осложнения не имеют места в случае винилацетатных растворов, однако в таких системах присутствие свободных радикалов обнаружить не удалось. Принимая во внимание обычно применяемые интенсивности ультразвука, полную скорость разрыва связей следует считать крайне низкой. [47]
Наблюдения большого числа продуктов реакции и сложный порядок реакции служат почти несомненными признаками реакций свободных радикалов, а не мономолекулярной реакции. К сожалению, обратное заключение не обязательно верно. Раис и Герцфельд [7] первыми показали, что сложные радикальные механизмы пиролиза органических соединений часто могут приводить к простым полным порядкам реакции и относительно небольшому числу основных продуктов. В принципе свободные радикалы в газовых системах могут детектироваться целым рядом физических методов, таких, как масс-спектрометрия и ЭПР-спектроскопия. Однако на практике концентрации свободных радикалов, получаемых в термических условиях, обычно лежат вблизи границы детектирования обычными методами, и, следовательно, присутствие свободных радикалов должно быть выявлено косвенными методами. [48]
Страницы: 1 2 3 4