Cтраница 2
Особый случай статики и кинетики ионообменной хроматографии представляет собой разделение смесей близких по свойствам компонентов при помощи комплексообразующих реагентов. Статика такого процесса, наряду со статикой простого обмена, определяется равновесием образования комплексного соединения, что описывается величиной константы неустойчивости. До сих пор не создана точная теория, описывающая распределение вещества между смолой и раствором в присутствии комплексообразующих реагентов; возможно, что это объясняется математическими трудностями одновременного рассмотрения двух равновесий. На практике для подбора оптимальных условий разделения смесей при помощи комплексообразующих реагентов пользуются или непосредственно эмпирическим уточнением условий, или прибегают к экспериментальному определению коэффициентов распределения компонентов анализируемой смеси между смолой и раствором при изменении одного из параметров опыта, например, кислотности раствора. [16]
В ряде случаев использование комплоксообразующих реагентов влечет за собой своеобразие кинетических особенностей системы. Это связано с тем, что реакция комплексообразования, сопряженная с образованием неионных, координационных связей, не является бесконечно быстрой, а протекает с конечной скоростью. Особенно заметно это проявляется при наличии двух конкурирующих комплексных соединений в одной и той же системе, как это, например, происходит при разделении смесей редкоземельных элементов в присутствии ионов-замедлителей. В этом случае, по-видимому, скорость процесса в целом определяется скоростью реакции комплексообразования, вследствие чего степень хроматографического разделения не зависит от такого важного параметра опыта, как зернение сорбента. Все это ввиду существенного научного интереса и большого практического значения делает целесообразным детальное изучение кинетики хроматографических процессов в присутствии комплексообразующих реагентов. [17]