Cтраница 1
Присутствие солей марганца в железном электролите улучшает структуру осадка, делая ее более мелкозернистой, и примерно в 3 раза повышает сцепление осадка со сталью и чугуном. [1]
Присутствие солей марганца значительно ускоряет окисление антрацена до антрахинона, пара льдегида до уксусной кислоты, нафталина до нафтохинона, гидрохинона до хинона, толуола до бен-зальдегида и бензойной кислоты. [2]
Присутствие солей марганца значительно ускоряет окисление антрацена до антрахинона, паральдегида до уксусной кислоты, нафталина до нафтохинона, гидрохинона до хинона, толуола до бен-зальдегйда и бензойной кислоты. [3]
Присутствие солей марганца значительно ускоряет окисление антрацена до антрахинона, паральдегида до уксусной кислоты, нафталина до нафтохинона, гидрохинона до хинона, толуола до бен-зальдегида и бензойной кислоты. [4]
Если присутствие солей марганца и железа вовсе не является условием sine qua поп действия оксидаз, то из этого нисколько не следует, что они не оказывают никакого влияния на их действие. Бертран первый показал, что соли марганца могут ускорять окислительное действие лакказы из люцерны на гидрохинон. Многие исследователи сделали аналогичные наблюдения, и теперь не подлежит сомнению, что по только соли марганца и железа, но и соли других металлов, в частности щелочноземельных, ускоряют окисление. В чем же состоит их ускоряющее действие. Принимается, как само собою разумеющееся, что они окисляются за счет свободного кислорода и затем передают присоединенный кислород окисляющимся телам, возрождаясь в первоначальные соединения. Но если это объяснение допустимо для низших степеней окисления марганца и железа, которые более или менее легко окисляются в высшие и раскисляются обратно, то для солей таких металлов, как алюминий, цинк, кальций и магний, такое объяснение без большой натяжки принять нельзя. Ключ к пониманию настоящей роли, которую играют соли при окислениях, дается тем фактом, что ускоряющее действие солей наблюдалось только при медленном сгорании легкоокисляемых веществ. Это все те же фенолы, альдегиды, ненасыщенные углеводороды, которые уже сами по себе присоединяют кислород, образуя перекиси. А раз имеются перекиси, то ускоряющее действие солей становится понятным ввиду аналогии с ускоряющим действием солей закиси железа па перекись водорода. Соли ускоряют окисление не потому, что они поглощают кислород из атмосферы и передают его легкоокисляемым веществам, а потому, что с перекисями, образующимися при медленном сгорании легкоокисляемых веществ, они дают неустойчивые пере-кисные комплексы, отдающие свой активный кислород легче и быстрее, чем первоначальные перекиси. Чем легче окисляемое вещество образует перекиси, тем больше ускоряется солями его окисление на воздухе. Хлористый кальций, например, во много раз ускоряет окисление гидрохинона. [5]
Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хромат свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 - 10 мг / л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72 - 144 мг / л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть от температуры. [6]
Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хрома, свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 - 10 мг / л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72 - 144 мг / л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть от температуры. [7]
Окисление масляного альдегида в присутствии солей марганца дает масляную кислоту [24], которая применяется для этерифика-цш. [8]
При определении натрия в присутствии солей марганца на значение аналитического сигнала влияет наложение молекулярной полосы излучения МпО, что приводит к систематической погрешности. Влияние увеличивается пропорционально концентрации марганца в растворе и в значительной степени зависит от селективности применяемого прибора. Так, при использовании пламенного фотометра со светофильтрами помеха за счет излучения МпО будет велика. Марганец также влияет на излучение калия. Механизм этого влияния не выяснен. [9]
При определении натрия в присутствии солей марганца на значение аналитического сигнала влияет наложение молекулярной полосы излучения МпО, что приводит к систематической погрешности. Влияние увеличивается пропорционально концентрации марганца в растворе и в значительной степени зависит от селективности применяемого прибора. Так, при использовании пламенного фотометра со светофильтрами помеха за счет излучения МпО будет велика. Марганец также влияет на излучение калия. Механизм этого влияния не выяснен. [10]
Осаждение гидроокиси тория пиридином в присутствии солей марганца при указанных условиях показало, что гидроокись тория осаждается частично загрязненная марганцем. Количество марганца в расчете на МпО, которое загрязняло окись тория, колебалось в пределах 0 00015 - 0 00016 г. Хотя это количество и невелико, все же было желательно еще более понизить степень адсорбции марганца гидроокисью тория. [11]
Чтобы избежать этого, титрование следует вести в присутствии соли марганца ( II), предохраняющей ионы С. Кроме того, необходимо прибавить фосфорную кислоту, так как последняя, связывая ионы Ре 1 в бесцветный комплексный ион lFe ( PO4) J, устраняет желтую окраску раствора, зависящую от гидролиза хлорида железа ( III), и облегчает фиксирование точки эквивалентности. [12]
Чтобы избежать этого, титрование следует вести в присутствии соли марганца ( II), предохраняющей ионы СГ от указанного окисления ( стр. Кроме того, необходимо прибавить фосфорную кислоту, так как последняя, связывая ионы Ре 1 1 в бесцветный комплексный ион [ Fe ( PO4) 2 ] - - -, устраняет желтую окраску раствора, зависящую от гидролиза хлорида железа ( III), и облегчает фиксирование точки эквивалентности. [13]
![]() |
Получение фенола из толуола. [14] |
Способ Дау [17] предусматривает жидкофазное окисление толуола в присутствии солей марганца, активированных бромом, или солей кобальта, активированных кетонами. Окисление бензойной кислоты в фенол ( или в фениловый эфир бензойной кислоты) катализируется ионами Си2 и протекает с отщеплением двуокиси углерода. [15]