Cтраница 4
Индикаторы хромогенчерный ЕТ-00 и кислотный хро. Это обесцвечивание в литературе иногда объясняют тем, что в щелочной среде марганец ( - f - 2) очень легко окисляется кислородом воздуха до более высоких валентностей, а образовавшийся трех - или четырехвалентный марганец окисляет далее хромовый индикатор, вызывая его обесцвечивание. Наблюдение за скоростью окисления индикаторов в щелочной среде сильными окислителями, необратимость этого окисления и возвращение окраски индикаторов, обесцвеченных в присутствии солей марганца путем добавления гидроксиламина или гидразина, приводит нас к выводу, что обесцвечивание индикаторов в этом случае объясняется не разрушением его, а адсорбцией индикаторов на труднорастворимых гидроокисях трех - или четырехвалентного марганца. Введение в этот раствор восстановителя приводит к десорбции индикатора и возвращению его окраски. [46]
Поскольку при окислении постоянно образуются новые количества перекисей, этот процесс протекает автокаталитически. Вторая фаза реакции - распад гидроперекиси - тоже катализируется солями марганца, как это установили Лангенбек и Притцков. Итак, соли марганца являются катализаторами образования и распада гидроперекисей и можно принять, что последняя реакция тоже протекает по радикально-цепному механизму, поскольку фенолы и амины ее подавляют. Органические кислоты никак не влияют на скорость разложения перекисей. Интересно еще то, что происходящее при распаде гидроперекисей, например гидроперекиси тетралина, побочное образование спиртов в присутствии солей марганца как катализаторов больше, чем в случае некатализируемой реакции. [47]
С повышением температуры окисления увеличивается относительное содержание в оксидате цйклогексанола и монокарбоновых кислот. Относительное увеличение циклбгексанола в оксидате наблюдается также при окислении циклогексана, содержащего воду. Одновременно уменьшается степень конверсии циклогексана. В процессах одностадийного окислейия циклогексана воздухом стремятся провести реакцию наиболее глубоко с максимальным получением дикарбоновых кислот. С целью увеличения выхода адипиновой кислоты в дальнейшем разработан ряд процессов, в которых одностадийное окисление циклогексана проводят; в растворе с использованием катализаторов и инициаторов. С и давлении 2 78 МПа в растворе уксусной или других алифатических кислот в присутствии соли марганца, которая вводилась в количестве 0 001 - 0 003 % к массе циклогек - f сана. [48]