Присутствие - посторонняя соль
Cтраница 2
Чувствительность индикатора по отношению к катионам серебра зависит еще от способа наблюдения за появлением розовой окраски, концентрации хромата, рН раствора и присутствия посторонних солей. Раствор должен быть бесцветным по тимолфталеину. Если анализируемый раствор имеет кислую реакцию, то его перед титрованием нейтрализуют небольшим избытком тетрабората натрия, гидрокарбоната натрия или калия, окисью магния или карбонатом кальция. Eke эти реактивы должны быть проверены на отсутствие хлорид-иона. Нельзя пользоваться для нейтрализации карбонатами натрия и калия, так как даже малая концентрация карбонат-ионов может вызвать осаждение карбоната серебра при последующем титровании раствора. [16]
В связи с тем что влияние солевого фона на коэффициент активности ионов, определяемых в природных пресных водах, элиминируется фоновым электролитом, обеспечивающим постоянный коэффициент активности ( ц 1), присутствие посторонних солей может сказаться на показании электродов лишь в связи с химическим взаимодействием их с галогенидами или с компонентами мембраны электрода. Поэтому макрокомпоненты природных вод ( Na, K Mg ( II), HCOjj, SO j -, H2SO3, NOg -) не влияют на показания галогенидных электродов. [17]
В отличие от U ( VI) и Th ( IV), которые могут экстрагироваться и из нейтральных растворов в присутствии высали-вателей или даже без них, переход Pa ( V) в органическую фазу мало зависит от присутствия посторонних солей, но резко возрастает с повышением кислотности раствора. Это явление, по-видимому, связано с уменьшением в растворе концентрации плохо экстрагируемых гидро-лизованных форм. Сильно понижаются коэффициенты распределения в присутствии ионов фтора. [18]
Ошибки, происходящие от замены ( в вычислениях, основанных на законе действующих масс) активностей ионов их концентрациями бывают особенно значительными в расчетах, связанных с произведениями растворимости малорастворимых осадков, так как: 1) малорастворимыми часто считаются осадки с достаточно заметной растворимостью; 2) присутствие посторонних солей нередко создает значительную ионную силу раствора; 3) малорастворимые соли часто образуются многовалентными ионами, коэфициенты активности которых в несколько раз меньше единицы. [19]
 |
Изменение внутренних напряжений осадков меди ее временем в присутствии добавок посторонних солей ( Ваграмян, Петрова. [20] |
Эти данные показывают, что присутствие неорганических солей может вызывать как увеличение, так и уменьшение напряжений. Аналогичное изменение внутренних напряжений в присутствии посторонних солей наблюдается при осаждении никеля. [21]
Если растворимости не так малы, то и тогда можно обойтись без определения концентрационных коэффициентов активности, находя для обоих растворителей растворимость при нулевой ионной силе. Для этого определяют растворимость данной соли в присутствии посторонних солей в различных концентрациях. [22]
Очевидно, этот коэффициент может быть найден из уравнения L m2AC f2, где rnAgCi - растворимость в присутствии посторонних солей. Вследствие межионного взаимодействия / 1 и растворимость AgCl в присутствии посторонних солей увеличивается. [23]
 |
Зависимость растворимости CH3COOAg от общей ионной силы. I - вода, II - этанол, III - метанол. [24] |
Если растворимости не так малы, то и тогда можно обойтись без определения концентрационных коэффициентов активности, находя для обоих растворителей растворимость при нулевой ионной силе. Для нахождения растворимости при нулевой ионной силе определяют растворимость данной соли в присутствии посторонних солей в различных концентрациях. [25]
Как показали исследования, величина внутренних напряжений в осадке сильно зависит от присутствия в электролите посторонних солей. В табл. 18 приводятся данные Вильемера 128 ], полученные при электроосаждении никеля в присутствии посторонних солей. [26]
Следует также учитывать, что на скорость процесса кроме концентрации катализатора весьма заметно влияют температура и рН раствора, присутствие посторонних солей и другие факторы. Это также ограничивает теоретически возможную высокую чувствительность каталитических реакций. [27]
Воспроизводимость дугового и искрового спектрального анализа малых проб зависит от качества слоя ( расположения, плотности, прочности) на торце электрода. Характер расположения и прочность осадка меняются в зависимости от способа нанесения и режима высушивания раствора, а также в присутствии посторонних солей и свободных кислот в растворе. В частности, характеристики слоя зависят от избыточного аниона раствора: осадок нитратов более плотен, компактен и прочнее связан с поверхностью электрода, чем осадки сульфатов и хлоридов. [28]
Многие индикаторы характеризуют также показателем титрования рТ - значением рН, при котором наблюдается наиболее резкое изменение окраски индикатора. Значения рТ и рНПер, вычисленные по уравнениям (2.135) - (2.138), обычно хорошо согласуются между собой. Присутствие посторонних солей изменяет рНпер индикатора. Количественно это изменение учитывается значением р / Са ( indA), при этом наблюдается закономерное уменьшение рНпер для кислотных индикаторов и увеличение - для основных. При выборе индикатора для определения конечной точки кислотно-основного титрования необходимо, чтобы рНПер или рТ индикатора по возможности почти совпадал бы с рН в точке эквивалентности ( рНэкв) или в крайнем случае находился бы внутри скачка на кривой титрования, рассчитанного при допустимой ошибке титрования. [29]
Как показали исследования, величина внутренних напряжений в осадке в значительной степени зависит от присутствия в электролите посторонних солей. Вильеме-ра [57], полученные при электроосаждении никеля в присутствии посторонних солей. [30]
Страницы: 1 2 3