Cтраница 2
Это предположение основано на образовании в случае присутствия метилового спирта некоторого количества псевдоэфиров. Это объяснение согласуется с теорией кислот и оснований Бренстеда, но очевидно, что теория Бренстеда не в состоянии объяснить значительное увеличение константы скорости с возрастанием количества трехокиси серы. С другой стороны, наблюдаемое поведение легко может быть истолковано электронной теорией кислот и оснований. [16]
С другой стороны, воздействие диазометана в присутствии метилового спирта иногда может привести к расщеплению лакто-нового кольца с образованием метилового эфира оксикислоты. [17]
Так как крахмал является неудовлетворительным индикатором в присутствии метилового спирта, то конец титрования устанавливают по исчезновению последних следов окраски, вызываемой иодом. [18]
Для создания гомогенной среды процесс ведут в присутствии метилового спирта, растворяющего дихлорэтан и щелочь. [19]
![]() |
Влияние дозы предвари. [20] |
Для того чтобы выяснить, в какой степени присутствие метилового спирта способствует распространению процесса в объем волокна, проводили опыты по прививке полиакрилонитрила к капроновым нитям различной толщины; поверхность нитей отличалась более чем в 150 раз. Оказалось, что с уменьшением поверхности скорость прививки падает примерно в 10 раз спустя 1 час и в 6 раз спустя 10 час. Необходимо отметить, что в аналогичных контрольных опытах без метилового спирта на нитях с малой поверхностью реакция вовсе не происходила. Таким образом, можно полагать, что хотя в присутствии растворителя привитая полимеризация также локализована в основном на поверхности нити, имеет место и определенное распространение процесса в прилегающей к поверхности объем волокна. Это свидетельствует, очевидно, о том, что под влиянием метилового спирта часть свободных радикалов капронового волокна, которые ранее не взаимодействовали с мономером, вовлекаются в реакцию. Не исключена, однако, возможность и того, что при сорбции паров метилового спирта облегчается и само взаимодействие мономера со свободными радикалами. [21]
Некоторые авторы [17] предпочитают действие серной кислоты в присутствии метилового спирта; в этом случае бор отгоняют в виде метилбората, который собирают в раствор едкого натра. Раствор затем нейтрализуют и титруют борную кислоту, как описано выше. [22]
В пользу гидрата свидетельствует и то обстоятельство, что в присутствии метилового спирта при тех же условиях образование изохромана не идет, кислород смесью не поглощается, а при подкислении выделяется исходный дикетон. Предполагается, что спирт дает более прочный комплекс с дикетоном за счет водородной связи, а второго атома водорода для гидридного переноса в системе не имеется. [23]
В результате анализа продуктов термического разложения озонида гексена-1 без растворителя и в присутствии метилового спирта, гексана и уксусной кислоты установлено значительное влияние растворителя на состав продуктов разложения, скорость разложения и энергию активации. [24]
Подробно исследовано взаимодействие метилового эфира хлорсульфоновой кислоты с водой [ 161 j в присутствии метилового спирта. При полном гидролизе получаются метиловый спирт, соляная и серная кислоты. [25]
Если в качестве восстановителей применять калий или литий в среде жидкого аммиака в присутствии метилового спирта, то перечисленные моноолефины восстанавливаются медленнее, чем в присутствии натрия в тех же условиях. Однако их сравнительная активность в реакции восстановления не соответствует их положению в ряду напряжения в среде жидкого аммиака. [26]
Различие скорости в полимеризации на толстом и тонком волокнах связано с тем, что процесс имеет поверхностный характер; в присутствии метилового спирта в реакцию вовлекается лишь некоторый объем волокна, который находится вблизи поверхности. [27]
Недавно Гринфельд, Фрид ель и Орчин [2] наблюдали, что гексен-1 частично восстанавливается натрием в растворе жидкого аммиака в присутствии метилового спирта. Гексен-2 в таких условиях не восстанавливается; раствор натрия в жидком аммиаке в отсутствие спирта не восстанавливает и гексена-1. На основании этих опытов можно сделать вывод, что сс-моноолефины способны восстанавливаться не только каталитически возбужденным водородом. [28]
При действии избытка кетена на диазометан образуется циклопропанов ( 29), который можно выделить в форме гидрата или же ( в присутствии метилового спирта) в виде полу-ацеталя; гидрат при стоянии изомеризуется, образуя пропионо-вую кислоту. [29]