Cтраница 3
Для объемного определения ртути применяется роданид-ный метод [2,5], а в последнее время получил признание комплексонометрический. Роданидный метод точен, но неприменим в присутствии хлор-иона. [31]
На основании данных о коррозионной стойкости металлов и сплавов к щелевой коррозии можно видеть, что металлы и сплавы, коррозионная стойкость которых обусловлена их пассивными свойствами весьма чувствительны к щелевой коррозии, так как пассивное состояние может быть легко разрушено в щели. Сплавы, обладающие более устойчивой пассивностью, особенно в присутствии хлор-ионов как, например, нержавеющие стали, легированные никелем и молибденом ( например 10Х17Н13МЗТ), а также высокохромистая сталь 15X28 и особенно титан и хром имеют более высокую стойкость к щелевой коррозии. [32]
Первая стадия реакции состоит, по нашему мнению, в образовании комплексного соединения между молекулой ненасыщенного соединения и акцептором или донором. Если для примера взять электрофильную реакцию хлорирования этилена в присутствии хлор-иона, то промежуточный комплекс может быть представлен формулой С2Н4 - С12, означающей, что связь между молекулами образуется с помощью электронного дублета этилена, входящего в электронную систему молекулы хлора. В комплексе С2Н4 - С12 образованы полюсы электрофилыюго сродства, которые притягивают хлор-ион. [33]
По этой классификации наиболее часто встречающиеся катионы металлов и NHj разделены на пять основных групп. К I группе причислены валентные формы металлов, которые в присутствии хлор-ионов осаждаются в виде малорастворимых хлоридов. [34]
Микроколичества никеля определяют посредством цементации на магнии. Металлический магний восстанавливает ряд металлов, в том числе никель, особенно легко в присутствии хлор-ионов. Цементацией удается выделить микроколичества никеля из раствора, содержащего любое количество минеральных солей. [35]
Хлор-ион не проявляет особых специфических свойств по отношению к железу, однако, сильно активирует поверхность нержавеющих сталей. Если в сульфате небольшими плотностями тока можно заполяризовать нержавеющую сталь до потенциала разряда ионов гидроксила, то в присутствии хлор-ионов этого сделать не удается. По достижении электродом потенциала csd 0 6 в поверхность нержавеющей стали активируется, и сталь переходит в активное состояние. [36]
При разработке ускоренных испытаний металлов, предназначенных для эксплуатации в атмосфере морского воздуха или длительно транспортирующихся тю морю, необходимо, как уже указывалось, предусмотреть введение в электролит хлористого натрия. При этом, однако, уже бесполезно пытаться ускорить испытания путем дополнительного облегчения анодной реакции, поскольку она протекает в присутствии хлор-ионов легко и уже не является контролирующей. [37]
При исследовании растворов свободной уксусной кислоты рядом с каплей испытуемого раствора, нанесенной на предметное стекло, кладут с одного края кристаллик формиата натрия и с другого-кристаллик формиата уранила. В зависимости от концентрации уксусной кислоты сразу или через несколько минут начинается образование кристаллов. Присутствие хлор-иона и нитрат-иона мешает только при низких концентрациях ацетат-иона; несколько меньше мешает сульфат-ион. В присутствии подобных ионов целесообразно предварительно извлечь уксусную кислоту эфиром. Удалять необходимо также ионы фосфата. Гомологи уксусной кислоты реакции не мешают. [38]
Ряд деталей химических аппаратов, например, части корпуса ротора центробежных сепараторов, работающие в агрессивных средах, должны быть изготовлены из сталей, сочетающих высокую коррозионную стойкость и прочность. Применявшиеся для этой цели стали 09X15Н8Ю и 07Х16Н6 являются устойчивыми только в средах, не содержащих хлор-ионы, например, при очистке масел, сточных вод. Изготовленные из них сепараторы в этих условиях работают успешно. Однако в присутствии хлор-ионов ( даже в количестве до 100 мг / л) стали подвергаются питтинговой, щелевой коррозии и коррозионному растрескиванию. [39]
Точечная и язвенная коррозия нержавеющих сталей часто встречается при эксплуатации в морской воде. Механизм точечной и язвенной коррозии связан с адсорбцией хлор-ионов на нек-рых участках поверхности стали, вследствие чего происходит локализация коррозии. Точечная коррозия в присутствии хлор-ионов может быть вызвана пробоем пассивной пленки при высоком потенциале. [40]
![]() |
Огневой пароперегреватель.| Кипящие реакторы. [41] |
Продукты коррозии из первого контура удаляются продувкой, которая по условиям радиоактивности затруднена и поэтому ограничена. Восполнение потерь первого контура компенсируется конденсатом или обессоленной водой. Нержавеющая сталь в присутствии хлор-иона в воде подвергается интенсивной коррозии. Учитывая также затрудненность продувки, к качеству питательной воды второго контура предъявляют более высокие требования, чем к качеству питательной воды парогенераторов высокого давления, работающих на органическом топливе. [42]
![]() |
Вид ножевой коррозии сварных образцов из стали Х18Н9Т. [43] |
Точечная и язвенная ко р-розия нержавеющих сталей часто встречается при эксплуатации в морской воде. В ряде случаев она может иметь перфорирующий характер ( для листа и ленты); Механизм точечной и язвенной коррозии связан с адсорбцией хлор-ионов на нек-рых участках поверхности стали, вследствие чего происходит локализация коррозии. Точечная коррозия в присутствии хлор-ионов может быть вызвана пробоем пассивной пленки при высоком потенциале. [44]
Кадмий имеет более близкий потенциал к железу, чем цинк. Характер защиты кадмием зависит от коррозионной среды. Во влажной атмосфере и в присутствии хлор-ионов потенциал кадмия становится электроотрицательнее потенциала железа и кадмий электрохимически защищает металл от коррозии. [45]