Присутствие - хлор-ион
Cтраница 4
 |
Ориентировочные потенциалы железа в некоторых растворах. [46] |
Растворы окислителей, например железосинеродистого калия, хромата или перманганата калия и растворы веществ, способствующих образованию пленок, например фосфатов, карбонатов, а также щелочные растворы сдвигают потенциал в положительную сторону, вплоть до потенциалов, отвечающих пассивному состоянию железа. В растворах сульфатов и галогенидов сохраняются потенциалы, отвечающие активному состоянию. Пассивирующее действие едкого натра и соды может не прекращаться и в присутствии хлор-ионов, однако оно прекращается, если добавка щелочи повышает потенциал железа не более чем на 0 2 в. Недостаточное количество хромата может оказывать вредное действие и усиливать коррозию. [47]
 |
Активирующее действие иона хлора при поляризации железа. [48] |
Для сравнения приведена также кривая 1, полученная при поляризации активного железного электрода в растворе щелочи, не содержащем ионов хлора. Как видно, кривые зависимости потенциала от количества пропущенного электричества в случае первоначально активных ( кривые 2 и 1) железных электродов имеют в отсутствие и в присутствии ионов хлора сначала одинаковый ход. Однако при достижении достаточно положительного потенциала ( точка А) в присутствии хлор-ионов наблюдается нарушение пассивного состояния, что при постоянном токе проявляется во внезапном сдвиге потенциала в отрицательную сторону. [49]
Указанные вещества особенно эффективны в присутствии солей кальция и магния. Избыток кислорода действует непосредственно, образуя окисные пленки. При концентрации кислорода ниже пороговой величины наступает сквозная коррозия, особенно в присутствии хлор-ионов. В отсутствие кислорода происходит заметное растворение с водородной деполяризацией. [50]
Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса MRn, тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом R в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Fe ( III) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлор-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем, большие количества хлор-ионов практически не влияют на определение Fe ( III) в виде более прочного салицилатного комплекса; в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, - чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или концентрационные константы в обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [51]
Страницы: 1 2 3 4