Cтраница 2
Таким образом, Ей и Yb можно определять полярографически, используя их повышенную склонность к восстановлению, на фоне редкоземельных, а иногда и в присутствии посторонних элементов. [16]
Этим методом качественного спектрального анализа можно также устанавливать приблизительный состав анализируемого материала, если поддерживать постоянными условия проведения анализа ( одинаковые электроды, условия возбуждения, фотографическая регистрация спектра) и использовать опыт, приобретенный при анализе проб известного и близкого к анализируемому материалу состава. Однако из-за присутствия посторонних элементов и неоднородности материала можно легко ошибиться на порядок величины. [17]
Ранее ( § 32) было установлено, что при получении поглощающих слоев в пламени присутствие посторонних элементов сказывается главным образом на испарении аэрозоля и на ионизации атомов. Обсудим, каким образом присутствие посторонних элементов может сказываться на указанных звеньях процесса получения поглощающего слоя в кювете. [18]
Фотометрический метод определения кобальта в присутствии посторонних элементов экстрагированием этилксантогената кобальта четыреххлористым углеродом в аммиачном растворе описан на стр. Другие методы разделения также основаны на нерастворимости этилксантогената кобальта в аммиаке. Разработана методика [585, 586] отделения кобальта от никеля. [19]
Выделившаяся на катоде медь должна быть плотной структуры и иметь шелковистый золотисто-розовый цвет. Тусклый цвет указывает на окисление или присутствие посторонних элементов. Если медь желательно переосадить, ее растворяют в разбавленной азотной кислоте и полученный раствор после прибавления серной кислоты вновь подвергают электролизу. [20]
Выделившаяся на катоде медь должна быть плотной структуры и иметь шелковистый золотисто-розовый цвет. Тусклый цвет указывает на окисление пли присутствие посторонних элементов. Если медь необходимо переосадить, ее растворяют в разбавленной азотной кислоте и полученный раствор после прибавления серной кислоты вновь подвергают электролизу. [21]
Подобно соединениям меди и никеля [613], он растворим в диэтиловом эфире, бензоле и других органических растворителях. Экстракционно-фотомет-рический метод определения кобальта диэтилдитиокарбамина-том в присутствии посторонних элементов описан на стр. Диэтилдитиокарбаминат применяется [1264] для отделения кобальта ( и никеля) при анализе цинковых руд и электролитов. Метод основан на нерастворимости диэтилдитиокарбаминатом кобальта ( и никеля) в аммиаке, в то время как соответствующее соединение цинка растворимо. [22]
Целью настоящего раздела является рассмотрение влияния посторонних элементов на результаты атомно-абсорбционных измерений в пламенах. Такая постановка вопроса не означает, что присутствие посторонних элементов всегда и неизбежно ведет к искажению результатов определений. Наоборот, в большинстве случаев метод избавлен от этого влияния. Тем не менее, как показывает обширный опыт, в этом отношении обнаруживается и некоторая переоценка возможностей пламенного варианта метода. С другой стороны, детальное рассмотрение фактов, связанных с проявлением влияния состава на результаты определений, позволяет глубже разобраться в механизме процесса атомизации в пламени и правильно выбрать пути для устранения или учета влияния. [23]
Аналогичный метод взвешиванием роданид-фенантролиново-го комплекса [ Co ( Ci2H8NT2) 2 ] ( SCN) 2 [1183] позволяет определять от 0 1 до 1 8 мг Со в присутствии катионов натрия, калия, кальция, стронция, бария, скандия, алюминия и хрома, не применяя маскирующих средств. Осаждение ведут из раствора с рН 3 - 4 ( в присутствии посторонних элементов или с рН 3 - 6 для растворов, содержащих только кобальт), прибавляя 0 05 - 0 1 г роданида аммония и 0 5 - 2 мл 2 % - ного раствора хлористоводородного о-фенантролина. Выделившийся осадок промывают на фильтре теплым раствором смеси роданида аммония и хлористоводородного фенантролина, затем несколько раз небольшими порциями воды ( по 0 5 мл), 3 раза порциями по 0 5 мл смеси этанола с эфиром ( 1: 3) и 3 раза ( порциями по 0 5 мл) ди-этиловым эфиром. После 5 - 10-минутного высушивания в вакуум-эксикаторе осадок взвешивают. [24]
Нерастворимый в воде Диэтилдитиокарбаминат кобальта экстрагируется четыреххлористым углеродом и другими органическими растворителями. Фотометрическое определение основано на измерении оптической плотности неводного экстракта. Для определения кобальта в присутствии посторонних элементов предложено два метода, один из которых основан на одновременном извлечении диэтилдитиокарбаминатов нескольких металлов в неводную фазу и измерении светопоглощения при различных длинах волн, а второй - на применении маскирующих средств. [25]
Это уменьшение может быть временным или постоянным. В радиохимических исследованиях может происходить поглощение излучения в образце, в спектральном анализе интенсивность линий изменяется с уменьшением температуры плазмы, а также под влиянием макрокомпонентов пробы. Хорошо известны многочисленные факторы, влияющие на концентрацию активной формы ионов в растворе вследствие присутствия посторонних элементов, вызывающих комплексо-образование, подавление катализа, тушение люминесценции. Подобных примеров можно привести много, проблема поисков способов предотвращения гашения сигнала весьма актуальна в аналитической химии следов. [26]
Приведенные цифры как будто не говорят о высоком содержании в нефти соответствующих соединений, однако молекулярный вес соединений, содержащих атом серы, кислорода или азота, вероятно, близок к молекулярному весу тех углеводородов, которым они сопутствуют. Например, смазочное масло с молекулярным весом 300 и содержанием серы 1 % может иметь 10 % сернистых соединений. Подобные соображения применимы и к другим неуглеводородным соединениям. Такие соединения состоят главным образом из углерода и водорода, и несмотря на присутствие постороннего элемента, сохраняют основные свойства углеводородов. [27]
Если прямой метод применять несколько раз подряд по отношению к тому же самому образцу, то единичное определение в одном случае из трех, возможно, будет отличаться от средней величины, полученной в ряде опытов, на величину приведенную в табл. 41, или на большую величину. Приведенная выше точность обусловлена лишь случайными ошибками при определениях. В дополнение к этим ошибкам необходимо сделать поправку на возможные систематические ошибки: а) вызываемые присутствием посторонних элементов, таких как сера, кислород или азот - 15) вызываемые крекингом и расщеплением колец при гидрогенизации; в) обусловленные произвольным предположением о том, что все кольца шестичленные и капга-конденсированные. [28]
Если прямой метод применять несколько раз подряд по отношению к тому же самому образцу, то единичное определение в одном случае из трех, возможно, будет отличаться от средней величины, полученной в ряде опытов, на величину, приведенную в табл. 41, или на большую величину. Приведенная выше точность обусловлена лишь случайными ошибками при определениях. В дополнение к этим ошибкам необходимо сделать поправку на возможные систематические ошибки: а) вызываемые присутствием посторонних элементов, таких как сера, кислород или азот; б) вызываемые крекингом и расщеплением колец при гидрогенизации; в) обусловленные произвольным предположением о том, что все кольца шестичленные и ката-конденсированные. [29]
При этом часть излучения с узким интервалом длин волн, соответствующим полосе пропускания интерференционного светофильтра, проходит через светофильтр и попадает на фотоэлемент 11 основного канала, остальная часть излучения частично поглощается, частично отражается. Фотоэлементы основного 11 и компенсационного 14 каналов включены навстречу друг другу, поэтому их электрические сигналы вычитаются. Уменьшая или увеличивая прозрачность оптического ( 17 на рис. 13) клина, можно полностью сбалансировать постороннее излучение, прошедшее через интерференционный светофильтр. Это относится к собственному излучению пламени. Такую операцию выполняют на сухом пламени перед началом работы. Следовательно, оптическая схема фотометра ПАЖ-1 позволяет регистрировать аналитический сигнал определяемого элемента, исключить фоновое излучение пламени в этом спектральном интервале и скомпенсировать спектральные помехи, возникающие в присутствии посторонних элементов, если их спектральные линии или полосы не совпадают с шириной пропускания интерференционного светофильтра. [30]