Cтраница 3
Находясь в различных положениях относительно метильной группы, карбоксильная и гидроксильная группы могут быть индикаторами изменения электронной плотности на атомах углерода бензольного кольца. Возрастание р / ( а означает повышение электронной плотности на связанном с группами ОН и СООН атоме углерода и вследствие этого уменьшение кислотности групп СООН и ОН. Соответственно, уменьшение р / ( а означает появление дефицита электронной плотности и, следовательно, увеличение кислотности этих групп. Видно, что присутствие метильных групп в любом положении бензольного ядра несколько уменьшает кислотность групп СООН и ОН. Это влияние более заметно, если группа СН3 находится в орто-или / гора-положении. [31]
Введение в молекулу акрилонитрила алифатических заместителей особенно заметно повышает потенциал восстановления и затрудняет процесс димеризации. Например, 1 2 2-триметилакрилонитрил не образует димерного продукта даже в растворах четвертичных солей аммония. В щелочных растворах наилучший выход гидродимера наблюдается при электровосстановлении акрилонитрила. Введение метильной группы как в а -, так и в [ 3-положение существенно снижает выход димера, причем присутствие метильной группы в а-положении значительно более резко подавляет процесс гидродимеризации. Такое поведение находит объяснение с точки зрения ионной схемы восстановления нитрилов. [32]