Cтраница 2
Особо следует подчеркнуть условный характер отнесения состояния атома к определенной конфигурации. И не только конфигурации, но и квантовых чисел L и S, которые сохраняются весьма приближенно. Энергетический интервал между этими конфигурациями настолько велик, что элементарный вариационный расчет не оставляет сомнений. Однако уже для атомов первого ряда переходных элементов дело обстоит значительно сложнее, так как конфигурации 3d 4s2 и 3J 1 4s заметно перекрываются. Его энергия всего на 205 см 1 ниже энергии состояния 3d94s3D3 - Вычислить энергию атома с такой точностью трудно. Решующую роль играет не сама энергия корреляции, а то, насколько сильно она зависит от заполнения внешних оболочек. Как правило, метод Хартри - Фока дает верные конфигурации основных состояний. Но известны и обратные примеры. [16]