Cтраница 2
Однако в соответствии с данными, полученными Асингером при изучении хлорирования10, сульфохлорирования, нитрования 12 и окислительного сульфирования 13 парафинов с длинной цепью, преимущественное их окисление в положениях 2 или 3 также не происходит. Окислению подвержены все атомы углерода цепи, однако первичные ( концевые) группы в меньшей степени. Первые два исследователя выделили из окисленного при 145 С - декана гидроперекиси, содержавшиеся в концентрации 2 5 %, противоточной экстракцией. Притцков и Мюллер выделили подобным же образом из н-геп-тана, н-декана и н-додекана концентраты гидроперекисей, разложили их и получили смесь соответствующих кетонов и спиртов. Положение карбонильных групп в кетонах было определено окислением надкислотами в эфиры с превращением последних в гидроксамовые кислоты, которые анализировали с помощью бумажной хроматографии. [16]
Альдегид RCHO, образующийся указанным путем, в дальнейшем превращается в соответствующую кислоту, вероятно через промежуточное образование надкислоты. Присутствие надкислот в реакционной среде приводит к появлению эфиров в результате частичного окисления кетонов по реакции Байера - Виллигера. Большинство стадий предложенного механизма известна. Так, Притцков 819 доказал, что кетоны окисляются через а-кетогидроперекиси. [17]