Cтраница 2
Все указанные выше выводы являются следствием закона действия масс. Кроме того, всегда следует считаться и с электростатическими эффектами, обусловленными ионной силой растворов. Теория этих явлений качественно аналогична теории влияния растворителя. Как при мономолекулярной ионизации нейтральной молекулы, так и при бимолекулярной реакции между нейтральными молекулами растворитель повышенной полярности ускоряет реакцию. Это происходит вследствие того, что полярное переходное состояние стабилизуется за счет притяжения полярных молекул растворителя. Увеличение скорости этих реакций может происходить и за счет инертных солей, поскольку заряды в переходном состоянии могут лучше стабилизоваться вследствие притяжения окружающих ионов. Подобно тому как влияние растворителя при мономолекулярном механизме больше, чем при бимолекулярном, из-за большего в последнем случае рассредоточения заряда в переходном состоянии, ускоряющее влияние ионной силы более заметно в случае мономолекулярного механизма. Такие электростатические эффекты солей, естественно, зависят от диэлектрической проницаемости растворителя: чем меньше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее влияют электростатические силы на ионы и через ионы и тем сильнее их кинетическое влияние. [16]
Силы межмолекулярного взаимодействия имеют электрическую природу. На сравнительно больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, проявляется только действие сил притяжения. Если молекулы поляр-ны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом, называемое ориентационным. Повышение температуры ослабляет это взаимодействие, так как тепловое движение пару-шает взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием г между ними. [17]
Сьлы межмолекулярного взаимодействия имеют электрическую природу. На сравнительно больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, проявляется только действие сил притяжения. Если молекулы поляр-ны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом, называемое ориентационным. Повышение температуры ослабляет это взаимодействие, так как тепловое движение нарушает взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием г между ними. [18]
Значительный интерес представляют последние опыты И. Л. Эттингера с окисленными углями. Оказалось, что сорбция двуокиси углерода возрастает с увеличением степени окисленнос-ти угля, а сорбция метана уменьшается. Это указывает на зависимость сорбции этих газов от сил притяжения их молекул к веществу угля. Увеличение сорбционной емкости угля по отношению к двуокиси углерода аналогично увеличению гигроскопичности при окислении углей. В обоих случаях силы притяжения полярных молекул увеличиваются, так как уголь становится более полярным. [19]