Cтраница 1
Ацилирующие агенты относятся к жестким реагентам, поэтому взаимодействуют с наиболее жестким центром амбидент-ного аниона - атомом N, чем и объясняется отсутствие продуктов С4а - ацилирования. Можно предположить, что образование N, С-диацетилпроизводного происходит в результате взаимодействия М - ацетшгароизводного с избытком хлористого ацетила. [1]
Ацилирующий агент обычно получают обработкой хлоран-гидрида или ангидрида кислоты кислотой Льюиса. Образующаяся соль Льюиса, которая и является ацилирующим агентом, аналогична комплексу азотной и серной кислот, рассматриваемому как источник ионов нитрония ( N0), и комплексу, образующемуся при смешении трехокиси серы с серной кислотой, который может рассматриваться как источник сульфирующего агента. [2]
Ацилирующие агенты, как, например, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры и нитрилы, конденсируются с металло-производными соединений, содержащих активный водород. Как правило, конденсация протекает у ct - углеродного атома, хотя хлорангидриды иногда дают О-ацильные производные, особенно, если реакция проводится в пиридине. [3]
Ацилирующие агенты относятся к тем веществам, которые наиболее часто применяются для изменения белков, хотя, как это видно из данных табл. 1, ни один из этих реагентов не является специфическим по отношению к какой-либо функциональной группе. Для ацилиро-вания одного и того же белка - вируса табачной мозаики - применялись следующие вещества: кетен, фенилизоцианат, карбо-бензоксихлорид, хлорангидрид n - хлорбензойной кислоты и бензо-сульфохлорид. [4]
Ацилирующими агентами могут являться кислоты, ангидриды и хлорангидриды кислот, а также в ряде случаев эфиры и даже амиды кислот. Для формилирования аминов применяют муравьиную кислоту, для ацетилирования - уксусную кислоту и ее ангидрид, кетен. Бензоилирование, как правило, производят хлористым бензоилом. [5]
Ацилирующими агентами обычно являются галогенангидрцды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. [6]
Ацилирующими агентами обычно являются трудногидролизуемые хлорангидриды ароматич. При ацилировании спиртов выход сложных эфиров повышается с понижением т-ры р-ции за счет снижения гидролиза хлорангидрида и отчасти эфира. Чтобы избежать местных перегревов, хлорангидрид прибавляют небольшими порциями к р-ру спирта в водной щелочи при эффективном перемешивании. Эти же правила применимы и для ацилирования аминов. [7]
Ацилирующими агентами могут быть, во-первых, кислоты в состоянии более или менее высокой концентрации, во-вторых, ангидриды кислот, в-третьих, хлорангидриды, включая сюда и сульфо-хлориды. [8]
Какие ацилирующие агенты используют для защиты аминогруппы. [9]
Неспособность ацилирующего агента вступить в орто - или пара-положение к группе - NHCOCH3 подтверждается на примере ацилирования нафтилендиаминов. [10]
Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. Реакции взаимодействия карбоновых кислот со спиртами называются реакциями этерифика-ции. [11]
Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. [12]
Специфическими ацилирующими агентами, находящими широкое применение в производстве продуктов для холодного крашения - азотолов, являются 2-нафтол - З - карбоновая кислота ( см. 11.5) и дикетен. Реакцию ацилирования аминов 2-нафтол - З - карбоновой кислотой обычно проводят, нагревая эту кислоту с рассчитанным количеством амина в среде инертного органического растворителя, например хлорбензола или полихлоридов бензола, в присутствии треххлористого фосфора. [13]
В ацилирующем агенте может присутствовать даже защищенная аминогруппа. Защита может быть достигнута с помощью п-толуолсульфониль-ной ( тозильной) группы, которая легко удаляется после проведения реакции Фриделя - Крафтса. [14]
Применяется как ацилирующий агент при получении прямых красителей. [15]