Cтраница 2
Когда перекрывание равно 0, то между атомами не происходит ни увеличения, ни уменьшения электронной плотности и поэтому нет ни отталкивания, ни дополнительного притяжения. Эту ситуацию называют несвязывающим взаимодействием. [16]
![]() |
Структуры решетки NaCl ( а и РС15 ( 6 в свете ионной теории. [17] |
В ионных решетках наблюдаются средние координационные числа: 6, с отклонениями до 8 и 4, вызванными взаимодействием электронных оболочек; координационное число 8, как оказалось, вызвано дополнительным притяжением оболочек больших ионов, например Csl, CsBr, CsCl, под действием дисперсионных сил, см. ниже. Координационное число 4 обусловлено поляризацией ( § IV. CdS или ZnS), причем характер связи становится ковалентным. Энергетическая прочность связи характеризуется энергией решетки ( § IV. Электропроводность ионных решеток с повышением температуры растет. В отличие от ковалентной и металлической решеток механизм проводимости ионных решеток ионный. [18]
![]() |
Структуры решетки NaCl ( а и РС1Ь ( Ь в свете ионной теории. [19] |
В ионных решетках наблюдаются средние координационные числа: 6, с отклонениями до 8 и 4, вызванными взаимодействием электронных оболочек; координационное число 8, как оказалось, вызвано дополнительным притяжением оболочек больших ионов, например в CsCl, CsBr, Csl, под действием дисперсионных сил, см. ниже. [20]
В некоторых своих работах Вернер допускал, что даже после проявления центральным атомом числа единиц побочного сродства, отвечающих координационному числу, в распоряжении центрального атома может остаться неиспользованное побочное сродство, за счет которого может происходить дополнительное притяжение тех или иных слабо удерживающихся частиц, например молекул воды. В настоящее время этот взгляд может считаться теоретически оправданным, ибо комплексный ион также всегда обладает некоторым электрическим полем, хотя и гораздо более слабым, чем центральный ион. [21]
Рассмотрим теперь вкратце энергетические соотношения при взаимодействии ионов металлов с лигандами. Такое дополнительное притяжение называется энергией стабилизации в кристаллическом поле. У иона Zn ( II) в комплексе перераспределение электронов невозможно, поскольку все d - орбитали заполнены, и по этой причине нет энергии стабилизации в кристаллическом поле. С другой стороны, у Со ( III) в октаэдрическом окружении ( случай d6) все d - электроны иона металла могут расположиться на / 2гОрбита - лях, ориентированных в направлениях между лигандами. Со ( III) имеет большую энергию стабилизации в кристаллическом поле. [22]
Причиной дополнительного притяжения неполярных молекул является изменение энергетического состояния растворителя вокруг них. Это дополнительное притяжение между молекулами действует независимо от сил Ван-дер - Ваальса - Лондона, и для водных растворов становится значительным, поскольку вода вблизи неполярных молекул имеет модифицированную низкоэнтропийную структуру. Стремление к увеличению энтропии в одной фазе способствует притяжению между молекулами неполярного компонента смеси. [23]
По мнению И. В. Крагельского, трение обязательно имеет смешанный характер, будучи обусловлено как молекулярными, так и механическими факторами. Молекулярное взаимодействие проявляется в дополнительном притяжении двух тел, аналогичном притяжению двух разноименных зарядов. [24]
Следует отметить, что существование потенциального барьера, разделяющего две длины, является следствием чисто отталкивательного взаимодействия между остовами. Если на это взаимодействие накладывается дополнительное притяжение ( например, поляризационное взаимодействие при реакции иона с молекулой), то потенциальный барьер может исчезнуть и на его месте возникнет потенциальная яма. [25]
Клеро даже предлагал добавить к ньютоновскому тяготению дополнительное притяжение, обратно пропорциональное кубу расстояния, для того чтобы согласовать теоретические прогнозы и наблюдения. Однако в 1749 г. Клеро провел анализ членов выше 1-го порядка ( 1752), отбросив свое необоснованное предложение, и получил приведенную выше числовую величину. [26]
Это означает, что вероятности таких конфигураций определяются распределением Гиббса модели решеточного газа, параметры которой известным образом выражаются через параметры общей полимерной модели. Следовательно, учет в ее рамках химического связывания мономерных звеньев, эквивалентного дополнительному притяжению между ними [87], приводит лишь к перенормировке энергий физических взаимодействий решеточного газа. Таким образом, гелеобразованию в общей полимерной модели [106, 107] соответствует переход в модели перколяции по узлам и связям, причем узлы, в отличие от [103-105], коррелированы, как в решеточном газе. [28]
Молекулы жидкости находятся, как это видно из рис. XV.6, под дополнительным притяжением заштрихованного сегмента; в случае вогнутого мениска такой сегмент по сравнению с плоской поверхностью жидкости отсутствует. [29]
Во всех случаях она оказалась в 2 - 3 раза более высокой, чем на границе с газом, что вызвано дополнительным притяжением атомов углерода и кремния ионами окисной фазы. Поскольку межфазное взаимодействие сводится еще и к смещению валентных электронов ионов кислорода, расположенных на поверхности окисла, которое дополнительно сглаживает асимметрию силового поля на межфазной границе, подобную оценку следует считать весьма приближенной. [30]