Cтраница 2
Хюккеля, следует все же отметить, что первая из них ( классическая), повидимому, преобладает над второй, так как метильная группа в 2-метилтиазоле несравненно реакционнее, чем в 4-метилтиазоле. [16]
J - Л М - ди ( пиридил-2) мочевина; / г-аминодипропиланилин - J - NN - дифенилмочевина; / г-аминодиметиланилин NN - дифенилмочевина; я-аминодипропиланилин К № - ди ( 4-метилтиазолил - 2) мочевина; бензиламин NN - дифенилмочевина; 2-амино - 4-метилтиазол - [ - NN - дифенилмочевина. [17]
В сравнительных опытах испытаны хроматографические фракции, десорбированные четыреххлорнстым углеродом, хлороформом, бензолом, и выделенные из ацетоновой фракции смеси алкплфенилтиазолов. Исследованы также 2-фенил - 4-метилтиазол, 2-фенил - 4, 5-диметилтиазол и бен-зтиазол. [18]
Замещение атомов водорода в тиазоле в положениях 2 и 4 на группу СН3 или Вг сдвигает поглощение в сторону более длинных волн. Например, 2-бромтиазол имеет максимум поглощения при 247 ммк, а 4-метилтиазол - 243 ммк. Еще больше максимум поглощения сдвигается у 2-диметиламинотиазола, форма которого закреплена метильными группами. [19]
Такая таутомерия кажется невозможной для 4-метилтиазола, и атомы водорода в его метильной группе не должны, казалось бы, обладать подвижностью. Опыт, однако, показал, что водород в метильной группе 4-метилтиазол - 5-карбоновой кислоты относительно весьма подвижен: обмен с водой заканчивается за 3 час. [20]
В работах 1167, 169 ] были синтезированы как симметричные, так и несимметричные триазакарбоцианины. Для получения симметричных триазакарбоцианинов применялись соли азидиния бенз-тиазола, нафто [ 2 1 - сИтиазола, 4-метилтиазола, 4 5-диметилтиазола, 1-фенил - 3-метил - 1 2 4-триазола, 3-этилбензимидазола, пиридина, хинолина, 6-метоксихинолина и изохинолина. Для получения несимметричных триазакарбоцианинов применялась соль азидиния бензтиазола и соли азидиния 4-метилтиазола, 4 5-диметилтиазола, пиридина, хинолина, 6-метоксихинолина, 3-этилбензимидазола, 1 -фенил - З - метил-1, 2, 4-триазола. [21]
В присутствии избытка меркаптида может происходить перегруппировка трополонов в бензольные производные. Замещение на тио-группы протекает также при действии тиоуксусной кислоты, тиобензойной кислоты, меркаптоуксусной кислоты, 2-меркапто-тропона, 2-меркапто - 4-метилтиазола и дисульфида натрия. При этом образуются соответствующие замещенные меркаптотро-поны. [22]
Для пластификации анилин-формальдегидных смол пригодны бензи-дин, дифениламин и бе. Для пластификации гидратцеллюлозы также пригодны меламин и гексаметилентетрамин2в, а для пластификации полиамидов рекомендуется 30 применять 2-аминотиазол и 2-амино - 4-метилтиазол. [23]
В длинногорлую колбу ( или колбу Кьельдаля) на 200 мл помещают раствор, содержащий 0 5 г катализатора 2-мер-капто - 4-метилтиазола в 20 мл воды ( примечание 1), 25 г малеинового ангидрида ( примечание 2), вносят несколько кусочков неглазурованного фарфора и энергично кипятят на сетке в течение 2 ч, пополняя время от времени испаряющуюся воду. Затем горячий раствор фильтруют, охлаждают его на льду или в холодильнике и отделяют фильтрованием 20 - 22 г фумаровой кислоты. [24]
В работах 1167, 169 ] были синтезированы как симметричные, так и несимметричные триазакарбоцианины. Для получения симметричных триазакарбоцианинов применялись соли азидиния бенз-тиазола, нафто [ 2 1 - сИтиазола, 4-метилтиазола, 4 5-диметилтиазола, 1-фенил - 3-метил - 1 2 4-триазола, 3-этилбензимидазола, пиридина, хинолина, 6-метоксихинолина и изохинолина. Для получения несимметричных триазакарбоцианинов применялась соль азидиния бензтиазола и соли азидиния 4-метилтиазола, 4 5-диметилтиазола, пиридина, хинолина, 6-метоксихинолина, 3-этилбензимидазола, 1 -фенил - З - метил-1, 2, 4-триазола. [25]
Охлажденный раствор шесть раз экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием, а затем фильтруют. После испарения эфира остается 3 6 г ( 72 %) 2-окси - 4-метилтиазола. В результате дополнительного экстрагирования эфиром выход увеличивается. После перекристаллизации препарата из бензиновой фракции получают 3 0 г ( 60 %) чистого вещества ст. пл. [26]
В трехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 76 г ( 1 моль) тиомочевины и 200 мл воды. К полученной суспензии в течение 30 мин прибавляют при перемешивании 80 мл ( 1 моль) хлорацетона ( Слезоточив. По мере протекания реакции тио-мочевина растворяется и температура реакционной массы повышается. Образующийся желтый раствор кипятят 2 ч, охлаждают и выделяют 2-амино - 4-метилтиазол прибавлением твердой NaOH при охлаждении и слабом перемешивании ( прим. После растворения щелочи перемешивание прекращают и через 20 - 30 мин верхний слой маслянистой жидкости отделяют, а водный экстрагируют эфиром ( ЗХ ЮО мл) ( прим. Темно-красное масло и эфирные вытяжки объединяют, высушивают 30 г твердого NaOH и фильтруют на складчатом фильтре для отделения небольшого количества смолы, присутствующей в растворе. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. [27]
В колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, приготовляют суспензию из 76 г ( 1 мол. Пускают в ход мешалку и в течение 30 мин. По мере того, как идет реакция, тиомочевина растворяется и температура повышается. Затем его охлаждают и при не слишком сильном перемешивании, чтобы избежать образования неприятной эмульсии, добавляют 200 г твердого едкого натра, охлаждая при этом колбу. Темнокрасную маслянистую жидкость и эфирные вытяжки соединяют и раствор сушат 30 г твердого едкого натра, после чего его фильтруют без отсасывания, чтобы удалить небольшое количество смолы. Эфир отгоняют на водяной бане и остаток перегоняют в вакууме. После небольшой головной фракции собирают 2-амино - 4-метилтиазол при 117 - 120 / 8 мм или при 130 - 133718 мм. [28]
В колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, приготовляют суспензию из 76 г ( 1 мол. Пускают в ход мешалку и в течение 30 мин. По мере того, как идет реакция, тиомочевина растворяется и температура повышается. Затем его охлаждают и при не слишком сильном перемешивании, чтобы избежать образования неприятной эмульсии, добавляют 200 г твердого едкого натра, охлаждая при этом колбу. Темнокрасную маслянистую жидкость и эфирные вытяжки соединяют и раствор сушат 30 г твердого едкого натра, после чего его фильтруют без отсасывания, чтобы удалить небольшое количество смолы. Эфир отгоняют на водяной бане и остаток перегоняют в вакууме. После небольшой головной фракции собирают 2-амино - 4-метилтиазол при 117 - 120 / 8 мм или при 130 - 133 / 18 мм. [29]