Cтраница 2
Если иметь в виду высказанные в последние годы различные взгляды на причины изомерии, то мы найдем, что все они могут быть сведены собственно к различию химического строения ( конституции, точек приложения химического сродства) 20, однако относительно этого различия, в свою очередь, существуют разные мнения. На мой взгляд, это различие состоит в неодинаковом распределении химического действия единиц сродства определенных атомов. [16]
Иными словами, различие в порядке связей в молекуле и является причиной изомерии. [17]
В начале 60 - х годов в химической литературе дискутировался вопрос о причине изомерии малеиновой и фумаровой кислот. На этом примере Бутлеров показывает, каким, по его мнению, должно быть последовательное применение принципов химического строения к данному случаю. Хотя действительная причина изомерии этих кислот не могла быть объяснена в то время, интерес представляет сам подход к решению проблемы. Бутлеров видит причину их изомерии в том, что два атома водорода при переходе от янтарной кислоты к фумаровой и малеиновой отнимаются в одном случае от обоих, а в другом - от одного атома углерода. Несмотря на то, что Бутлеров, с точки зрения последующего развития науки, оказался при этом не прав, сама постановка вопроса была значительно более прогрессивной, чем у Кекуле или Кольбе. [18]
Явления изомерии и их объяснение, в котором пытался доказать, что объяснения причины изомерии на основе теории химического строения так же гипотетичны, как и представления, по его мнению, самой теории; для объяснения явлений изомерии он предлагал пользоваться только реакциями замещения, не внося в них представления о процессах, происходящих в действительности. Он писал: Такое рассмотрение явлений изомерии является вполне достаточным и при некотором изменении взглядов Бертло-способным охватить все явления изомерии. Это превосходная схема, удовлетворяющая, так сказать, текущим требованиям химии... Формулы, употребляемые мною, суть сокращенные уравнения образования; группы, в них встречающиеся, произошли от арифметических действий. [19]
Кекуле [45], вернувшись к высказанной им еще в 1862 г. мысли, заявил, что причина изомерии фумаровой и малеиновой кислот такого же рода, как виноградной и инактивной винной кислоты, поэтому, кроме инактивной, должны существовать еще две активные модификации малеиновой кислоты, которые должны быть получены путем расщепления фумаровой кислоты. В заключение Кекуле указал, что предпринятые в этом направлении опыты оказались до настоящего времени безрезультатными, но они должны быть продолжены. [20]
Кажется, ни Берцелиус, ни его последователи не заметили, что, принимая в некоторых случаях аллотропию за причину изомерии, они входили отчасти в противоречие с основанием понятия изомерии. Различие, например, между аморфным фосфором и обыкновенным так велико, что эти два вещества в отдельном состоянии почти можно принять за два различные элемента. [21]
Между тем как одни химики прибегают к неоправданной достаточно гипотезе [ различия ] единиц сродства, другие, рассуждая о причинах изомерии, не проводят с достаточной последовательностью принцип химического строения. [22]
В 1878 г. он выступил на заседании Русского физико-химического общества с докладом Явления изомерии и их объяснение, в котором пытался доказать, что объяснения причины изомерии на основе теории химического строения так же гипотетичны, как и представления, по его мнению, самой теории; для объяснения явлений изомерии, он предлагал пользоваться только реакциями замещения, не внося в них представления о процессах, происходящих в действительности. Он писал: Такое рассмотрение явлений изомерии является вполне достаточным и при некотором изменении взглядов Бертло-способным охватить все явления изомерии. Это превосходная схема, удовлетворяющая, так сказать, текущим требованиям химии... Формулы, употребляемые мною, суть сокращенные уравнения образования; группы в них встречающиеся произошли от арифметических действий. [23]
Само собою разумеется, что для кислот более сложного состава и число возможных изомеров должно быть больше, но отношения их к предельным двуатомным двуосновным кислотам и причины изомерии должны быть аналогичны с приведенными здесь. [24]
Представив в виде типических формул янтарную и цировинную кислоты и сопроводив их указанием деталей строения радикалов ( по теории атомности элементов), Кекуле, по-видимому, думал, что ему удалось преодолеть первые трудности в раскрытии причины изомерии непредельных двухосновных кислот. Это следует из сделанного им замечания, что теперь можно ясно представить возможность получения фума-ровой и малеиновой, а также трех изомерных - ита -, цитра-и мезаконовых кислот путем отщепления двух атомов водорода от янтарной и соответственно от пировинной кислот. [25]
Эти изомеры относятся к различным классам соединений и сильно различаются по свойствам. Причины изомерии могут быть разные и типы изомеров тоже разные. В приведенном примере изомерия молекул обусловлена изменением положения атома кислорода в углеродной цепи. Такая изомерия называется изомерией положения. [26]
На примерах углеводородов состава С4Н6 покажите причины изомерии диенов и алкинов. [27]
Три валентности атома азота направлены в некоторых соединениях к углам ( в общем случае неправильного) тетраэдра, четвертый угол которого занимает сам атом азота [ там же, стр. Азот, соединенный тройной связью, не может быть причиной изомерии. Но двойная связь С N может привести к геометрической изомерии, которая как бы выводится из изомерии соединений с двойной связью С С при замене трехвалентной группы СН на трехвалентный атом азота. [28]
Начиная с 1862 г. Бутлеров усиленно работал над теоретическим развитием основных положений теории химического строения и над подтверждением ее фактическим, экспериментальным материалом. В работах 1863 - 1864 гг. он в первую очередь занялся выяснением причин изомерии углеводородных радикалов-явления, которое не могло быть объяснено всеми предыдущими теориями и объяснение которого должно было стать проверкой правильности созданной им теории. [29]
Факты, описанные выше, указывают на существование небезинтересного, как я думаю, случая изомерии и оправдывают полностью уже давно высказанное Кольбе19 предположение. Кроме того, мне кажется, что они многое добавляют к знаниям, которые при исследовании причин изомерии могут служить нам в качестве руководящей нити. [30]