Причина - изомерия
Cтраница 3
Взгляды Менделеева полностью разделял и Меншут-кип, отрицая даже то, что теория химического строения дала объяснение явлениям изомерии. В декабре 1878 г. он прочитал в Русском физико-химическом обществе доклад Явления изомерии и их объяснение, в котором утверждал, что причина изомерии неизвестна, ссылаясь при этом на Бертло и Менделеева. Так как формулы Меншуткина подобны по внешнему виду структурным формулам, он разъяснял, что его формулы суть, так же как и у Бертло, сокращенные уравнения образования соответствующих соединений; приводимые в них группы атомов произошли от арифметических действий при замещении ( па бумаге), фиктивны и представляют собою лишь условность, необходимую для различения изомеров. [31]
Очень может быть, что различие углеродного сродства будет доказано, но нет причины думать, что этому закону должны подчиняться все остальные многоатомные элементы. Напротив, можно предполагать, что сродство некоторых из них подчиняется влияниям другого рода. Наконец, причины изомерии бромистого этил идеи а и бромистого обромленного эфила лежат, может быть, не в различии группировки и не в различии эквивалентов углерода, а в тех условиях, при которых произошло замещение бромом. [32]
В немецкий перевод ( 1 - й выпуск, 1867 г.) этот параграф перешел без существенной переработки. Бутлеров принимает, что оптическая активность гнездится в природе самих молекул. Таким образом, молекулярная диссимметрия является причиною изомерии веществ - изомерии весьма тонкой, обнаруживающейся почти только гемиэдрией и различием отношений к поляризованному лучу... Особенно же замечательно то обстоятельство, что химическое содержание ( поведение. Из этой выдержки видно, что здесь Бутлеров никак не связывает вопрос о причине оптической активности с химическим строением органических соединений, солидаризируясь, так сказать, с выводами Пастера. [33]
Имеется несколько классов ароматических соединений, в частности нитро-соединения и амины, относительно которых пришли к выводу, что внутримолекулярное взаимодействие, подобное описанному для бутадиена-1 3, ориентирует атомы заместителя в плоскость бензольного кольца или в близкое к плоскому положение. Доказательством служат данные о том, что физические и химические свойства, обычно обусловленные нитро - или амино-заместителем, существенно изменяются при замещении в орпго-положении. Это объясняется отталкиванием того же типа, которое является причиной изомерии производных бифенила, и препятствует плоскостной или почти плоскостной ориентации заместителя. Такие эффекты, а также влияние внутримолекулярного взаимодействия на стереохимическую форму, обнаруживаемое по измерениям длин связей или валентных углов или при помощи тонких спектроскопических исследований симметрии молекул, будут рассмотрены ниже ( гл. [34]
Но так как у органических веществ оптическая деятельность сохраняется в растворах и присуща многим жидким веществам, то нужно признать [ 7, стр. Пастера [9], что причина оптической деятельности заключается в несовместимости частиц, или так называемой частичной диссимметрии. Таким образом - писал А. М. Бутлеров - молекулярная дпссимметрия является причиной изомерии веществ - изомерии весьма тонкой, обнаруживающейся почти только геми-ядрией и различием отношений к поляризованному лучу 17, стр. [35]
Поскольку атомы углерода кольца копланарны, стереоизомерия невозможна для бензольного кольца, хотя она проявляется в случае продукта его полного восстановления - циклогексана ( гл. Это различие следует иметь в виду, если рассматриваются структуры гидрированных замещенных бензолов или других продуктов присоединения к бензолу. Кроме того, если бензольное кольцо содержит два или более заместителя ( здесь принимается, что структура этих заместителей не может быть причиной изомерии), то возникает изомерия положения, определяемая взаимным расположением заместителей. Если имеется лишь две группы, то, идентичны они или нет, могут существовать три изомера в зависимости от положения - орто, мета или пара - второй группы по отношению к первой. Если имеется три группы, то число изомеров зависит как от их природы, так и от их взаимного расположения. Если все три группы одинаковы, то возможны три изомера. Если лишь две одинаковы, то возможны шесть изомеров. Если все три группы разные, то могут существовать десять изомеров. [36]
Все это дает представление о той сдержанной реакции, с которой химический мир встретил появление работ Вант-Гоффа и Ле-Беля. Идеи, развитые Вант-Гоффом, были особенно близки Вислиценусу. Выраженные в совершенно определенной и весьма удачной форме, как писал Вислиценус, они напоминали ему о своем принципиально правильном подходе к вопросу о причине изомерии молочных кислот. [37]
 |
Паяльный стол А В с газовою паяльною лаыпою С, в которую газ входит чрез трубку aft, а воздух чрез трубку cd вдувается из меха ef, действующего подножкою В и грузом g. / is. [38] |
Жерарово учение о частицах, а с другой - накопились материалы для суждения о превращениях простейших углеродистых соединений, стали появляться представления о взаимной связи атомов углерода в частицах сложных углеродистых соединений. Тогда Кекуле и А. М. Бутлеров прямо стали выражать связь отдельных атомов углерода, считая его элементом четырехатомным. Хотя их способы выражения и некоторые стороны воззрения отличаются как между собою, так и от тех способов, которыми изложен предмет в этом сочинении, но главная сущность дела, именно понимание причин изомерии и связи отдельных атомов углерода остаются те же. [39]
Доклад Явления изомерии и их объяснение [24], прочитанный в декабре 1878 г. в общем собрании Русского физико-химического общества, был посвящен в сущности доказательству этого тезиса. Явления изомерии могут быть объяснены, опираясь только на известное уже строение частицы, а его-то мы и не знаем [ там же, стр. Это происходит потому, что для суждения о строении вещества мы имеем лишь гипотезы [ там же, стр. И отсюда - причин изомерии может быть несколько, которая из них имеетместо на самом деле - неизвестно. [40]
Русского физико-химического общества, был посвящен в сущности доказательству этого тезиса. Явления изомерии могут быть объяснены, опираясь только на известное уже строение частицы, а его-то мы и не знаем [ там же, стр. Это происходит потому, что для суждения о строении вещества мы имеем лишь гипотезы [ там же, стр. И отсюда - причин изомерии может быть несколько, которая из них имеетместо на самом деле - неизвестно. [41]
Очень важно, чтобы к выдвижению новых гипотез приступали только тогда, когда прежние перестали уже быть достаточными для объяснения имеющихся вполне достоверных фактов. Однако вопрос, отвечает ли этому правилу предположение о различии эквивалентов, еще требует ответа, и изучение таких случаев изомерии ( истинной изомерии; ср. Марковникова) 24, какую мы находим у алкоголей, является, невидимому подходящим, чтобы прийти к некоторому заключению по этому поводу. Всякий признает, что причина изомерии одноатомных алкоголей может заключаться лишь в изомерии их радикалов ( - GnH2n i) - Однако различия между этими последними, конечно, могут быть такого же рода, как и менаду другими ненасыщенными углеводородными группами, например, между этиленом и этилиденом. [42]
Ответ на вопрос о причине изомерии вытекает автоматически из основного положения теории химического строения. В самом деле, если вещества с одинаковым элементным составом обладают тем не менее различными свойствами, то, следовательно, они имеют различное химическое строение. Так и объяснил Бутлеров в большой статье 1863 г. [ 24, с. Кекуле и Кольбе, взгляды которых Бутлеров подробно и критически рассматривает в той же статье. Правда, вначале, в 1862 г. особенно, Бутлеров допускал еще одну причину изомерии - упомянутое выше изначальное различие единиц сродства. [43]
Ответ на вопрос о причине изомерии вытекает автоматически из основного положения теории химического строения. В самом деле, если вещества с одинаковым элементным составом обладают тем не менее различными свойствами, то, следовательно, они имеют различное химическое строение. Так и объяснил Бутлеров в большой статье 1863 г. [ 24, с. Кекуле и Кольбе, взгляды которых Бутлеров подробно и критически рассматривает в той же статье. Правда, вначале, в 1862 г, особенно, Бутлеров допускал еще одну причину изомерии - упомянутое выше изначальное различие единиц сродства. [44]
Страницы: 1 2 3