Причина - асимметрия
Cтраница 3
В противоположность случаю асимметрических алленов оптическая активность в ряду бифенила была открыта до того, как она смогла получить правильное объяснение. К тому времени, когда были разделены первые производные бифенила ( 1922 г.) существовала значительная неясность в отношении строения бифенильных производных и причины асимметрии казались непонятными. Лишь позднее было установлено ( с помощью измерения дипольных моментов и методом рентгеноструктурного анализа), что бензольные кольца в бифенилах коаксиальны. [31]
Однако оптическая активность 10 - / г-карбоксифенил-2 - метилфенокса-стибина ( I) не может быть однозначно объяснена пирамидальной конфигурацией трехковалентного атома сурьмы. Рассматриваемая трициклическая система, как показывают расчеты [62], несомненно обладает складчатой кон-формацией ( сложена по оси Sb-О - тип бабочки), что при наличии заместителя ( СООН-группы) само по себе может быть причиной асимметрии, независимо от окружения атома сурьмы. В некоторых опытах по разделению хинином Кемпбелл получила аномальные результаты - выделенная таким путем аналитически чистая кислота [ а ] ь - 27 медленно рацемизовалась при 20 С в хлороформе ( ср. [32]
Примечательная особенность солей сульфония заключается в том, что при наличии трех различных заместителей, связанных с серой, эти соединения обычно удается разделить на оптические энантиомеры. Так, взаимодействие метилэтилсульфида с бромуксусной кислотой приводит к соли сульфония, которая в виде соли с оптически активным амином была разделена на право-и левовращающую формы путем кристаллизации. Причина асимметрии этих ионов заключается в неплоском расположении связей, образуемых сульфо-ниевым атомом серы. [33]
 |
Графическое определение проницаемости мембран по отношению к рас. [34] |
Асимметрией мембран называют равновесную разность уровней 8h в капиллярах осмометра, заполненного растворителем. Причиной асимметрии мембраны является различие в свойствах ее поверхностей, обусловленное особенностями процесса изготовления мембран. [35]
Однако по неустановленной пока причине аминокислоты - основа белковых тел - всегда левоориентированы. Избыток молекул конкретной ориентации можно получить, воздействуя на химические реакции световым излучением с круговой поляризацией, но в природе поляризованный свет встречается довольно редко, поэтому он вряд ли мог оказать влияние на биологическую эволюцию. Новый путь возникновения асимметрии ориентации обнаружен французскими физиками из Гренобльской лаборатории сильных магнитных полей. Оказалось, что под действием пучка обычного неполяризованного света и параллельного ему магнитного поля в растворе образуются молекулы с избытком одной из ориентации. Причем данный процесс нечувствителен к поляризации света, а при изменении направления магнитного поля ориентация формирующихся молекул меняется на противоположную. В том случае, когда пучок света перпендикулярен полю, асимметрии ориентации не наблюдается. Не исключено, что данное явление является причиной асимметрии в живых организмах. [36]
Страницы: 1 2 3