Cтраница 2
У блоксополимеров с 30 % бутадиена степень карбоксилирования достигает 1 - 2 %, тогда как для блоксополимеров с 10 до 20 % бутадиена аналогичные условия реакции приводят к иным степеням карбоксилирования. Причина наблюдаемого различия, по-видимому, связана с повышенной растворимостью в реакционной среде блоксополимероз с низким содержанием бутадиена. При присоединении тиогликолевой кислоты степень конверсии в сильной мере зависит от растворимости как исходного, так и карбоксилированного полимера в реакционной среде. [16]
Кривая, построенная по первому методу, более симметрична, так как метод не дает возможности точно выявить количество высокомолекулярных фракций; это осуществляется с помощью второго метода. Это является причиной наблюдаемого различия молекулярных весов, рассчитанных по двум кривым распределения, хотя коэффициент полидисперсности в обоих случаях приблизительно одинаков. В то же время оба метода, основанные на седиментационном анализе, дают гораздо большее разрешение, чем метод построения кривых распределения по данным фракционирования, описанный на стр. [17]
Если пренебречь небольшими различиями в методике экспериментов, влияние ДП можно проанализироваиь при сравнении систем стирол - а-метилстирол и стирол - / г-хлорстирол. Изменение ДП проявляется только в первой системе. Поскольку стирольный кар-бониевый ион является общим в обеих системах, ему, видимо, нельзя приписать причину наблюдаемого различия. [18]
Перрен [8], изучая систему ферро - ферри - ацетатный ион, не обнаружили присутствия в исследуемых растворах всех форм комплексных соединений железа, существование которых доказано нами. Безусловно, это сказывается на численных значениях констант образования. Во-вторых, различные условия ( концентрация железа, ионная сила и температура), при которых производились определения констант образования, также являются причиной наблюдаемого различия в значениях некоторых констант. Вге это не позволяет провести строгого сравнения приведенных в табл. 2 данных. [19]
В двух последних столбцах таблицы рис. 8.14 отражено снижение общей суммы затрат при единичном приращении исходного запаса. Рассмотрим, например, длительность планового периода N, равную двум месяцам. Подчеркнем, что эта цена существенно зависит от длительности планового периода, а также от того, рассматривается ли первое или второе единичное приращение исходного запаса. Читатель должен построить оптимальные варианты программы для N 4 и N 6, i0 1 и t0 2 и выяснить причину наблюдаемых различий в снижении суммы затрат. [20]
Рассмотрение результатов, полученных для образца Б, показывает, что скорость реакции возрастает с повышением температуры восстановления образца. Количество образовавшейся металлической фазы становится достаточным для наблюдения ее спектра, только при температуре восстановления не ниже 600 С, и поэтому удельную констапту скорости для образцов, восстановленных при более низких температурах, определить нельзя. По-види-му, при более низких температурах восстановления количество образовавшейся металлической фазы лежит за пределами чувствительности спектрометра. Для металлического железа размер кристаллитов, ниже которого внутреннее магнитное поле резко уменьшается, неизвестен. Поэтому не исключено, что в таких восстановленных образцах присутствует некоторое количество железа в состоянии нулевой валентности, но его спектр может налагаться на широкий дублет в центре. Это может быть причиной наблюдаемых различий удельной скорости реакции для катализаторов с большой и малой концентрацией железа, нанесенных на окись алюминия. [21]
Другим фактором, который нужно учитывать199, является рН среды. Известно, что полиамиды обладают большей устойчивостью в щелочных средах, чем в кислых, так как с кислотами ( так же как с красителями для шерсти) они могут образовывать солеподобные соединения. Кубовые красители в щелочных растворах ( или дисперсиях) большей частью превращаются в лейко-соединения в результате восстановления в щелочной среде. Благодаря почти нейтральному характеру целлюлозных волокон или амфотерности шерсти и натурального шелка эти материалы оказывают меньшее сопротивление проникновению в них красителей, по-видимому, из-за более сильного набухания волокон в щелочной среде. Ясно выраженная способность целлюлозы набухать в растворах щелочи, в которых при температурах около - 10 она даже несколько растворяется, естественно, облегчает процессы крашения, протекающие в щелочной среде. Вызываемое благодаря действию щелочей разрыхление структуры волокон облегчает в свою очередь диффузию внутрь волокна лейкосоединений и их агрегирование в результате окисления. Можно с известной вероятностью принять, что способность к набуханию целлюлозы или природных белковых волокон и отсутствие этой способности в полиамидных волокнах является одной из причин наблюдаемых различий в окрашивании. Это подтверждается также поведением окрашенных кубовыми красителями полиамидов при последующей обработке, вызывающей набухание волокон, например при обработке паром или в фенолсодержащих ваннах. [22]