Причина - расщепление
Cтраница 3
 |
Распределение повторяемости высоты верхней границы слоистообоазных облаков зимой ( а и летом ( б по наблюдениям с Цугшпитце в 1939 - 1948гг. ( По. [31] |
Рассмотренная модель более сильного конвективного движения над возвышенностями подтверждается наблюдениями Сил-вермана [16] в горах Санта-Каталина ( штат Аризона), которые возвышаются на 2000 м над окружающей местностью. Фудзита [3] также показал, что горный массив, такой, как Сан-Франциско - Пике в штате Аризона, может стать причиной расщепления системы конвективных ливней, обусловленных влиянием подветренного турбулентного следа с циклоническим вихрем скорости на правой стороне и антнциклоническим вихрем скорости на левой стороне, если смотреть вниз по течению. [32]
Мы не случайно в качестве примера Правило допол - взяли комплекс Ti ( III) с одним d - элек-нительности троном на центральном ионе. Дело в том, что если d - электронов много, то картина несколько усложняется и наглядное изображение в этом случае затруднено, хотя причина расщепления d - уровней центрального иона та же: если электронная плотность сосредоточена между лигандами, то энергия таких электронов уменьшается по сравнению с их энергией в атоме или ионе. Формально можно считать, что конфигурация d9 идентична конфигурации d10, которая как бы содержит одну положительно заряженную частицу, отличающуюся от электрона только знаком заряда. Иногда говорят, что конфигурация d10 содержит одну дырку. Поведение дырки в поле лиган-дов аналогично поведению одного d - электрона, но только дырка, в отличие от электрона, будет отталкиваться от ядер и притягиваться к электронам. А это значит, что схема энергетических уровней для конфигурации с девятью d - электронами та же, что и для d1, но только перевернута. [33]
Линии главной серии всех щелочных элементов ( с переходами типа s - р) представляют собой дублеты вследствие расщепления уровней р-терма на два подуровня. Вспрмним, например, хорошо известную желтую линию спектра натрия. Причина расщепления заключается во взаимодействии спинового магнитного момента электрона с орбитальным. Именно изучение спектров щелочных атомов в свое время привело к идее о существовании спина электрона. [34]
Причина расщепления в тетрагональном комплексе транс - Т1А4ВОстановится понятной для случая, изображенного на рис. 6 - 21, когда А занимает в спектрохимическом ряду более высокое положение, чем В. [35]
Во втором случае в качестве нулевого приближения принимаются ф-функции для отдельных изолированных атомов, характеризуемых наличием дискретного спектра энергии. Возмущающее действие на данный атом ядер и электронов, принадлежащих другим атомам кристаллической решетки, вызывает уже в первом приближении расщепление его энергетических уровней, что и приводит опять к образованию запрещенных и разрешенных полос энергий в местах, соответствующих расположению дискретных уровней в изолированном атоме. Причину расщепления дискретных уровней изолированных N атомов при их сближении и образовании твердого тела легко понять, если учесть, что обычно невырожденные энергетические уровни в изолированном атоме становятся при их сближении N кратно вырожденными. [36]
Основной эффект влияния лигандов, как и в случае электронной конфигурации из одного rf - электрона, - расщепление термов. Но в отличие от варианта dl для нескольких d - электронов наглядная интерпретация затруднительна. Однако причиной расщепления является тот же эффект, что и для одного d - электрона: в поле лигандов наименьшей энергией обладают те состояния ( многоэлектронные), максимум - функций которых простираются в области, отстоящие дальше от лигандов. Рассмотрим как можно трактовать этот случай количественно. [37]
Если увеличить разрешающую способность прибора, растянуть диапазон напряженности, более тонко изменять напряженность поля, то пики расщепляются, проявляется тонкая структура спектров. Это дает ценную информацию о строении углеводородов. Одной из причин расщепления пиков является спин-спиновое взаимодействие протонов. При наложении внешнего магнитного поля в половине молекул протоны Яз будут иметь спины, направленные по полю. [38]
Следует отметить, что теория кристаллического поля рассматривала только tzg - и ей-орбитали и расщепления, которые могли происходить с этими орбиталями в различных полях. Заметим также, что как теория кристаллического поля, так и теория молекулярных орбиталей предсказывают расщепление З - орбита-лей при образовании комплекса. В первом случае причиной расщепления являются электростатические поля, во втором - образование ковалентных связей. Поэтому обе теории могут быть использованы для объяснения этих важных явлений. До сих пор мы пренебрегали я-связью, хотя данные, приведенные в табл. 7 - 10, наводят на мысль о необходимости ее учета с позиций теории молекулярных орбиталей. Орбитали металла имеют ту же симметрию, что и л-молекулярные орбитали лиганда. Следовательно, 2я - орбитали, которые ранее называли несвязывающими, в действительности могут принимать участие в образовании я-связи. Метод построения молекулярных орбиталей с участием я-орбиталей лигандов во многом сходен с методом построения молекулярных а-орбиталей. Снижение энергии для / 2 § я-связывающих орбиталей увеличивает разность в энергии между tig - и незатронутой разрыхляющей ор-биталью. [39]
У изолированного иона металла все пять d - орбиталей эквивалентны по энергии. Однако по мере приближения лигандов к иону металла орбитали dx2 y2 и dz2, пучности которых ориентированы вдоль осей х, у и z, сильнее отталкиваются лигандами, чем орбитали dxy, dxz и dyz, так как пучности последних трех орбиталей направлены между осями, вдоль которых приближаются ли-ганды. Указанное различие между орбиталями служит причиной расщепления их энергетических уровней. Энергия орбиталей dx2 f2 и dz2 несколько повышается, а энергия орбиталей dxy, dxz и dy2, наоборот, понижается. [41]
 |
Образование я ( L - М - свя-зей в комплексе. [42] |
Теория поля лигандов успешно объясняет и оптические свойства комплексов. И здесь, подобно теории кристаллического поля, достигается вывод, что при образовании комплекса становятся возможными новые электронные переходы вследствие образования различающихся по энергии систем орбиталей. Однако обе теории различным образом, объясняют причины расщепления орбиталей по энергии при образовании комплекса. [43]
Пропуская белый свет через треугольную прозрачную призму, каждый может заметить, что луч не только отклоняется, но и расщепляется на несколько лучей разного цвета. Луч белого света представляет собой смесь многих цветных лучей, а причиной расщепления является различие их коэффициентов преломления. Как выяснилось, свет, излучаемый различными источниками, расщепляется по-разному. [44]
Трещины серебра не являются трещинами в обычном понимании этого слова, так как они заполнены видоизмененным полимерным веществом. Вследствие микронеоднородного строения полимеров, структура которых включает области различной иадсегментальной и надмолекулярной организации [1.1, 4.48-4.50] фазового или флуктуационного происхождения, перед трещиной в области повышенной деформации происходит расслаивание полимера на микротяжи, между которыми образуются микропустоты. Появлению тяжей способствуют условия деформации в вершине трещины серебра: при раздвижении стенок трещины поверхность стенок остается неизменной, а раскрытие трещины увеличивается, следовательно, увеличивается объем и уменьшается плотность полимера. Это также является причиной расщепления материала и заполнения его продольными пустотами. [45]
Страницы: 1 2 3 4