Причина - стабилизация
Cтраница 2
Было сделано много попыток установить причины стабилизации дефлаграции, препятствующие ускорению пламени. Эта задача по существу не решена до настоящего времени. Во все более усложняющихся разработках теории автотурбулизации [178- 181] были учтены различные эффекты, способные стабилизировать пламя. [16]
Данный факт является одной из причин стабилизации температуры во время фазовых переходов первого рода. Это снижает тенденцию активного присоединения атомов расплава к фрактальным частицам новой фазы. За счет этого, в свою очередь, снижается плотность расположения атомов в кластерах по мере их роста, увеличиваются размеры и количество пор на периферии растущих фрактальных кластеров. Итак, непрерывный рост фрактальных кластеров в системе кристаллизующегося жидкого расплава не может продолжаться бесконечно. [17]
Данный факт является одной из причин стабилизации температуры во время фазовых переходов первого рода. Это снижает тенденцию активного присоединения атомов расплава к фрактальным частицам новой фазы. За счет этого, в свою очередь, снижается плотность расположения атомов в кластерах по мере их роста, увеличиваются размеры и количество пор на периферии растущих фрактальных кластеров. Итак, непрерывный рост фрактальных кластеров в системе кристатизую-щегося жидкого расплава не может продолжаться бесконечно. [18]
Таким образом, многокомпонентное является одной из причин стабилизации системы. [19]
 |
Зависимость выхода целлюлозы из еловой древесины от рН раствора на первой ступени при двухступенчатой сульфитной варке. [20] |
Ряд исследователей [665] высказали предположение, что одной из причин стабилизации гемицеллюлоз при двухступенчатой сульфитной варке является отщепление глюкуронозильных остатков полисахаридов, поскольку содержание остатков уроновой кислоты в ксилане, выделенном из сульфитной целлюлозы после ступенчатой варки, примерно вдвое ниже, чем в исходной. Они считают, что стабилизация глюкуро-ноксилана происходит вследствие отщепления боковых ответвлений, удаление которых ликвидирует индуктивный эффект и превращает молекулу ксилана в линейную цепь, предпочтительную для кристаллизации. Однако, по мнению Янсона и Шестрема [556], снижение содержания уроновой кислоты в глюкуронокси-лане после варки обусловлено не отщеплением боковых ответвлений и не декарбоксилированием, а сохранением в целлюлозе менее растворимых полисахаридов с низким содержанием глюкуронозильных остатков, в то время как ГМЦ с более высоким содержанием уроновых кислот переходят в раствор вследствие их лучшей растворимости. [21]
С разработкой в начале 30 - х годов квантово-химического учения о причине стабилизации сопряженных систем Полингом и Уэ-ландом было высказано положение, что склонность к диссоциации гексаарилэтанов обусловливается не стерическими факторами, а одной стабилизацией радикалов за счет участия холостого электрона в системе я-электронного сопряжения [ Б II, стр. [22]
Влияние операции фазового наклепа ( у - а-у превращения) на стабилизацию аустенита следует считать комплексным фактором воздействия, включающим, в зависимости от состава стали и режима термической обработки, практически все перечисленные выше причины стабилизации. Так, например, тепловая стабилизация может иметь место в процессе нагрева при осуществлении а-у превращения. [23]
 |
Карбонилы железа. [24] |
СО, и соединение K4Ni ( CN) 4 содержит никель в состоянии окисления 0, так же как в Ni ( CO) 4J На эти соединения можно распространить те же соображения, что и выше, так что обратная координация является, по-видимому, причиной стабилизации низших степеней окисления металлов. [25]
Причиной стабилизации здесь, так же как и во многих других случаях, является плоское строение карбониевого иона, поскольку только при плоской конфигурации делокализация может быть достаточно эффективной. Если планарность нарушается или ее достижение затруднено, то стабильность иона уменьшается и, как следствие, резко возрастает трудность его образования. Это уже отмечалось для 1-бромтриптицена, для которого невозможность принятия плоской конфигурации препятствует образованию карбониевого иона, что проявляется в нечувствительности этого соединения к атаке по механизму SN ( см. стр. Столь важное преимущество плоской конфигурации ( ( если такая конфигурация может быть достигнута) значительно проясняет вопрос о стереохимии простых карбониевых ионов. Этот факт находится в полном соответствии с предположением, согласно которому карбониевые ионы принимают кон-формацию, характерную для триалкильных замещенных бора КзВ, имеющих такую же электронную структуру. [26]
Причиной стабилизации здесь, так же как и во многих других случаях, является плоское строение карбониевого иона, поскольку только при плоской конфигурации делокализация может быть достаточно эффективной. Как показал расчет, проведенный для простых алкильных катионов, ионы плоского строения ( sp2) действительно более устойчивы по сравнению с пирамидальными ( sp3) примерно на 20 ккал / моль. Если планарность нарушается или ее достижение затруднено, то стабильность иона уменьшается и, как следствие, резко возрастает трудность его образования. Это уже отмечалось для 1-бромтриптицена, для которого невозможность принятия плоской конфигурации препятствует образованию карбониевого иона, что проявляется в нечувствительности этого соединения к атаке по механизму SN ( см. стр. Столь важное преимущество плоской конфигурации ( если такая конфигурация может быть достигнута) значительно проясняет вопрос о стереохимии простых карбониевых ионов. [27]
Еще одной причиной стабилизации деформированной матрицы может быть ее текстурованность: при очень близкой ориентации большинства субзерен центры рекристаллизации возникают из тех немногочисленных субзерен, которые сильно отличаются по ориентировке от соседей. [28]
 |
О-Этиловые эфиры оксимов 3-дикарбонильных соединений. [29] |
Однако в литературе имеются данные [29-31], согласно которымуР - п-сопряжение в тет-разамещенных гидразонах, к которым относятся почти все обсуждаемые соединения, практически отсутствует. Таких образом, причина стабилизации кето-гидразонной формы в продуктах взаимодействия с 3-дикарбонилъными соединениями и гидразонной формы производных монокарбонильных соединений остается пока невыясненной. [30]
Страницы: 1 2 3 4