Cтраница 1
Причина оптической активности заключается в асимметричном строении молекул вещества. Асимметричное строение обусловлено обычно наличием одного или нескольких асимметричных атомов углерода и значительно реже, как например, у инозита ( гексаоксициклогексана), асимметрией молекулы в целом. [1]
Причина оптической активности динитродифеновой кислоты и подобных ей соединений в том, что находящиеся в opro - положениях заместители препятствуют свободному вращению фенильных ядер вокруг соединяющей их простой связи. [2]
Причина оптической активности динитродифеновой кислоты и подобных ей соединений в том, что находящиеся в орго-положениях заместители препятствуют свободному вращению фенильных ядер вокруг соединяющей их простой связи. [3]
Своеобразны причины оптической активности оксима цис-2 б-дифенил - Ы - метилпиперидона-4. Исходный пиперидон VI имеет плоскость симметрии, проходящую через атом азота и карбонильную группу: поэтому он не может быть оптически активным. [4]
Своеобразны причины оптической активности оксима цис-2 6-дифенил - М - метилпиперидона-4. Исходный пиперидон VI имеет плоскость симметрии, проходящую через атом азота и карбонильную группу: поэтому он не может быть оптически активным. [5]
В биополимерах распространенной причиной оптической активности ( даже при отсутствии асимметричных атомов углерода) является их спиральная конформация. В частности, такой структурой обладают белки и нуклеиновые кислоты. Существуют методы получения оптически активных синтетических полимеров. Могут быть получены полимеры, оптическая активность которых обеспечивается как асимметричными атомами углерода, так и спиральной конформацией. Много информации о строении полимерных цепей дает исследование дисперсии оптической активности. [6]
Вопрос о причинах оптической активности, о связи ее с особенностями строения вещества занимает исследователей буквально с первых дней зарождения стереохимии. Еще Пастер, выступая в 1860 г. с докладом перед членами Парижского химического общества1, высказывал в самом общем виде предположение, что атомы винной кислоты быть может расположены по спирали, либо находятся в вершинах неправильного тетраэдра, либо вообще имеют какую-нибудь другую асимметрическую группировку. Видимо, исходя из этих представлений, Пастер пытался позднее получить оптически активные вещества из неактивных, быстро вращая сосуды с этими веществами во время химической реакции ( чтобы вызвать спиральное закручивание. [7]
Доказательством того, что причиной оптической активности действительно является асимметрический атом, служат также многие опыты, показывающие, что с исчезновением асимметрического атома исчезает и оптическая активность. II или III, сохраняют оптическую активность до тех пор, пока сохраняется асимметрический атом. Однако если амиловый спирт превратить в соединения, не содержащие асимметрического атома углерода, например в соединения IV или V, то оптическая активность исчезает. [8]
В 1860 г., обсуждая вопрос о причинах оптической активности, Пастер писал: Сгруппированы ли атомы правой ( винной. [9]
Неплоские циклоалкановые кольца, конформация которых заморожена причлененными бензольными ядрами, являются причиной оптической активности ряда соединений. [10]
Неплоские циклоалкановые кольца, конформация которых заморожена причлененными бензольными ядрами, являются причиной оптической активности ряда соединений. [11]
Оценивая в общем весьма благоприятно идеи Вант-Гоффа, в частности указывая, что для объяснения причины оптической активности соединений углерода нет лучшей гипотезы [ там же, стр. Бюис-Баллот советует Вант-Гоффу, так сказать, еще подумать над своими взглядами. [12]
Это название в торговле обозначает смесь спиртов, кипящих выше, чем этиловый спирт, главным образом пентанолов, являющихся причиной оптической активности СИВУШНОГО масла. [13]
Влияние некоторых веществ на плоскость колебаний поляризованного света известно давно и обозначается как оптическая активность. Причина оптической активности может быть различной. Некоторые неорганические вещества оптически активны только в твердом состоянии, в расплаве или в растворе их оптическая активность исчезает, следовательно, она связана с их кристаллической структурой. В других случаях наблюдают вращение плоскости колебаний поляризованного света при прохождении луча через соединение при наложении сильного магнитного поля. Угол вращения пропорционален интенсивности магнитного поля, и, следовательно, оптическая активность является временным свойством. Некоторые органические вещества оптически активны в жидком состоянии, в растворе и даже в газовой фазе, как это было показано Био в 1815 г. Таким образом, оптическая активность соединений - это свойство самих молекул и она должна определяться их хиральной структурой. Исходя из этих предпосылок, Ле Бель и ВантТофф предложили теорию, согласно которой молекулы являются трехмерными структурами, и заложили основы представлений о пространственном строении органических соединений, которые общеприняты в настоящее время. [14]
В 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель независимо друг от друга высказали предположение, что четыре валентности углерода направлены в трехмерном пространстве к вершинам тетраэдра. Они пришли к выводу, что причиной оптической активности является асимметрия молекулы, обусловленная неидентичностью четырех атомов или групп вокруг одного из атомов углерода в оптически активной молекуле. Согласно Вант-Гоффу и Ле-Белю, одна из этих форм молекулы соответствует тому изомеру, который вращает плоскость поляризации света в одном направлении, другая - изомеру, вращающему плоскость поляризации света в противоположном направлении. [15]