Докторская проба

Cтраница 3

Сернокислотная очистка бензольных продуктов при наличии в них неотделенной или недостаточно хорошо отделенной головной фракции приводит, как правило, к получению чистых продуктов, содержащих меркаптаны, а также элементарную серу, в результате чего они не выдерживают докторской пробы и пробы с медной пластинкой. [31]

Требования к качеству автомобильных бензинов для экспорта. [32]

Давление насыщенных паров всех марок бензинов не более 450 мм рт. ст., кислотность не более 1 мг КОН / 100 мл, содержание фактических смол не более 2 мг / 00 мл, индукционный период окисления не более 500 мин, содержание серы не более 0 05 %; все бензины должны выдерживать докторскую пробу и испытание на медной пластинке и не должны содержать водорастворимых кислот и щелочей, механических примесей и воды. [33]

Требования к качеству автомобильных бензинов для экспорта. [34]

Давление насыщенных паров всех марок бензинов не более 450 мм рт. ст., кислотность не более 1 мг КОН / 100 мл, содержание фактических смол не более 2 мг / ЮО мл, индукционный период окисления не более 500 мин, содержание серы не более 0 05 %; все бензины должны выдерживать докторскую пробу и испытание на медной пластинке и не должны содержать водорастворимых кислот И щелочей, механических примесей и воды. [35]

По мнению Американского общества по испытанию материалов [23], докторская проба менее пригодна для разъедающих соединений серы, чем проба на медную пластинку. Докторская проба является наилучшей для определения меркаптанов, однако можно ли считать меркаптаны вредными примесями в той малой концентрации, в которой они содержатся в большинстве очищенных продуктов, еще не установлено. [36]

Докторская проба основана на том, что меркаптаны реагируют в присутствии элементарной серы ( вводимой извне) с плумбитом натрия, с образованием сернистого свинца. Докторская проба является одновременно пробой на сероводород; другие сернистые соединения, а также элементарную серу она не обнаруживает. Докторскую пробу нельзя считать достаточно надежной. [37]

Докторская проба позволяет обнаружить в моторных топливах наличие сероводорода и тиолов и применяется в основном для бензинов. [38]

При отрицательной докторской пробе содержание меркаптановой сери может не определяться. [39]

Образование осадка при прибавлении серы указывает на присутствие меркаптанов; в отсутствии последних осадка не образуется. Обычно из дестиллата до докторской пробы удаляют сероводород. Это необходимо потому, что сероводород с докторским раствором реагирует мгновенно, с образованием осадка сернистого свинца, и мешает таким образом наблюдению. Даже скипидар, не содержащий сернистых соединений, после обработки воздухом показал положительную докторскую пробу, так как в нем содержались перекиси. Поэтому, прежде чем применять докторскую пробу к несвежим образцам дестиллатов, следует обработкой растворами щелочей ( гл. [40]

При высоком содержании меркаптановой серы следует применить экстракцию с ускорителями, например процесс юнисол или экстракцию солютайзер, так как этим путем из бензина можно удалить большую часть меркаптановой серы. Однако такой процесс не всегда дает бензин, выдерживающий докторскую пробу, особенно, если преобладают высококипящие меркаптаны или третичные меркаптаны. Степень очистки, требуемая органилентической пробой, в большинстве случаев достигается легко. Дальнейшая демеркаптанизация в случае необходимости может быть достигнута сочетанием указанных процессов с процессом солютайзер, дополнительные затраты на который будут невелики, если для удаления основной части меркаптанов применен процесс солютайзер фирмы Шелл. Подслащивание добавкой антиокислителей менее пригодно для такого сочетания, так как третичные меркаптаны, остающиеся после экстракции, с трудом удаляются при помощи этого процесса. [41]

Для удаления сероводорода из сырья, направляемого на полимеризацию, применяют абсорбцию растворами этаноламинов или едкого натра. При высоком содержании меркаптанов, когда образующийся полимер-бензин дает положительную докторскую пробу, их удаляют щелочной промывкой сырья в скруббере раствором едкого натра с регенерацией последнего. При полимеризации сырья из газов каталитического крекинга удаление меркаптанов обычно не требуется; но при работе на сырье, получаемом из газов термического крекинга сернистых нефтей, щелочная промывка необходима. [42]

Для удаления сероводорода из сырья, направляемого на полимеризацию, применяют абсорбцию растворами этаноламинов пли едкого натра. При высоком содержании меркаптанов, когда образующийся полимер-бензин даст положительную докторскую пробу, их удаляют щелочной промывкой сырья в скруббере раствором едкого натра с регенерацией последнего. При полимеризации сырья из газов каталитического крекинга удаление меркаптанов обычно не требуется; но при работе на сырье, получаемом из газов термического крекинга сернистых нефтей, щелочная промывка необходима. [43]

Испытания производятся взбалтыванием в пробирке 10 см пробы и 5 CMS докторского раствора, приблизительно в течение 15 сек - Добавляется небольшое количество серного цвета и смесь взбалтывается еще 15 сек. Изменение цвета пленки серы показывает, что бензин кислый ( положительная докторская проба) и обратно. Сероводород и меркаптаны реагируют легко с докторским раствором, между тем как сульфиды, дисульфиды и тиофены не активны. Меркаптаны, даже в малых количествах, очень чувствительны к докторской пробе. Бензины, содержащие 0 001 % меркаптановой серы, обычно дают кислую реакцию на докторскую пробу. [44]

Полимеризационная установка имеет уже описанный выше тип. Целесообразно из бутана до переработки отделять сероводород и получать продукт, выдерживающий докторскую пробу. [45]

Страницы: 1 2 3 4