Cтраница 3
Безводный йодистый литий можно легко получить взаимодействием хлористого лития и йодистого натрия в абсолютном спирте. Йодистый литий, полученный после отделения осадка хлористого натрия и упаривания фильтрата, достаточно чист для проведения обменной реакции, описанной выше. [31]
В общем посторонние атомы, хемосорбированные на любых формах углерода, очень прочно связаны с поверхностью ковалент-ными связями. Удаление этих атомов без одновременного удаления поверхностных атомов углерода почти невозможно. Даже проведение обменных реакций является затруднительным. [32]
В работе [188] отмечается, что скорость обмена снижается с уменьшением рН водной фазы. Однако Спиваков и Золотев [142] показали, что в тех случаях, когда весь реагент в органической фазе находится в виде комплекса с одним из элементов, скорость обмена его на другой элемент не зависит от кислотности водной фазы. Таким образом, в работе [188], по-видимому, существенное количество реагента не было связано с элементом перед проведением обменной реакции. [33]
В том же направлении, что и общий заряд иона, изменяет скорость водородного обмена частичный заряд - понижение или соответственно повышение электронной плотности у атома углерода, с которым соединен атом водорода, обменивающийся на дейтерий. Оно происходит при введении в молекулу углеводорода заместителя электроноакцепторного или электронодо-норного характера ( стр. Повышение электронной плотности у атома углерода ( 8 -) должно способствовать изотопному обмену с кислотой ( условно обозначим ее D) вследствие электростатического притяжения разноименных зарядов, а понижение электронной плотности ( 8) должно затруднять обмен. Противоположный результат получится при проведении обменной реакции с основанием ( условно обозначим его В -), так как в данном случае реакция происходит вследствие оттягивания протона СН-связи. [34]
Обменные реакции можно применять для определения суммы ряда элементов, что бывает существенно при анализе веществ высокой чистоты. Бланк, Сизоненко и Булгакова [539] разработали способ определения суммы тяжелых металлов в ряде ошбочистых веществ. Сначала одновременно экстрагируют хлороформом при рН 7 5 в присутствии цитрата диэтилдитиокарбамииаты всех определяемых элементов - Си, Bi, Pb, Cd, Zn, Mn, Fe. Затем удаляют избыток реагента, промывая экстракт 0 01 М раствором едкого натра. После этого встряхивают экстракт с водным раствором сульфата меди, взятой в избытке. Медь вытесняет определяемые металлы; количество меди в органической фазе эквивалентно количеству тяжелых металлов. Определяют медь обычным методом - фотометрированием при 436 ммк. Результаты определения суммы тяжелых металлов выражают в эквивалентных процентах. Необходимым условием таких определений является, как легко видеть, полное удаление избытка реагента перед проведением обменной реакции. [35]