Cтраница 2
При попытках проведения сополимеризации бутадиена с теми же мономерами оказалось, что винильные мономеры не входят в состав полимера: образуется практически чистый полибутадиен, микроструктура которого определяется природой катализатора. Возможно, что полимеризация винильных мономеров протекает через стадию образования комплекса с возбудителем, который далее в результате внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции генерирует свободные радикалы. В пользу радикального механизма полимеризации в этих случаях говорит торможение процесса в присутствии типичных ингибиторов сво-боднорадикалыюй полимеризации, в частности бензохинона. При полимеризации бутадиена это явление полностью отсутствует. Следует упомянуть, что полимеризация в системах данного типа известна не только для соединений металлов VIII группы. [16]
При попытках проведения сополимеризации бутадиена с теми же мономерами оказалось, что винильные мономеры не входят в состав полимера: образуется практически чистый полибутадиен, микроструктура которого определяется природой катализатора. Возможно, что полимеризация винильных мономеров протекает через стадию образования комплекса с возбудителем, который далее в результате внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции генерирует свободные радикалы. В пользу радикального механизма полимеризации в этих случаях говорит торможение процесса в присутствии типичных ингибиторов сво-боднорадикальной полимеризации, в частности бензохинона. При полимеризации бутадиена это явление полностью отсутствует. Следует упомянуть, что полимеризация в системах данного типа известна не только для соединений металлов VIII группы. [17]
Вначале стимулом для проведения сополимеризации хлористого винила с другими мономерами послужило то обстоятельство, что трудность обработки и низкая термическая стойкость поливинил-хлорида резко ограничивали возможности широкого использования гомополимера. Введение при сополимеризации пластифицирующих добавок, понижающих температуру размягчения полимера, значительно уменьшило эти трудности. [18]
![]() |
Определение констант равновесия комплексообразования ВЦГ ( / и а - МВЦГ ( 2 с акрилонитрилом.| ПМР-спектры смесей акрилонитрила, А1С2Н5С1. и винилциклоалкана в. [19] |
Разбавление реакционной среды и проведение сополимеризации в акцепторном растворителе ( ацетонитрил) также приводит к нарушению чередования сомономерных звеньев в макроцепи и образованию статистических сополимеров ВЦГ с АН. Выход чередующихся сополимеров ВЦГ с АН возрастает с понижением температуры и увеличением полярности реакционной среды и снижается при проведении сополимеризации в до-норных растворителях. [20]
Увеличение однородности состава сополимера обеспечивается проведением сополимеризации в две стадии. [21]
Предложены методы, позволяющие упростить процедуру расчета при проведении сополимеризации до высоких конверсии мономеров. [22]
В настоящее время перспективным методом получения макропористых сополимеров является проведение сополимеризации в присутствии порообразовате-лей. [23]
Одним из путей улучшения проницаемости стирол-дивинилбензольных сополимеров гелевой структуры является проведение сополимеризации в присутствии телогенов. Тростянской и Тевлиной [40] получены сополимеры с повышенной степенью набухания в дихлорэтане и бензоле путем сополимеризации стирола с дивинилбензолом в присутствии четыреххлористого углерода. Повышенная степень набухания этих сополимеров обеспечивает эффективное проведение поли-мераналогичных превращений в мягких условиях и возможность практического использования ионитов на основе телогенированных сополимеров для сорбции крупных органических ионов. Недостатком этих сополимеров является их невысокая механическая прочность. [24]
![]() |
Зависимость начальной скорости сополимеров МАН. [25] |
Полученные в работе результаты ( рис. 2) указывают, что наивысшая скорость превращения мономеров достигается при проведении сополимеризации в сульфолане. [26]
Значительные отклонения от классической теории сополимеризации возникают при проведении процесса в гетерогенных условиях, например при осадительной сополимеризации, когда образующийся сополимер не растворяется в используемом растворителе или в собственных мономерах, при проведении сополимеризации в эмульсионных системах. [27]
При детальном изучении опубликованных данных становится ясно, что в одних случаях тройные произведения констант сополимеризации для бинарных систем найдены со значительно большей точностью, чем в других. Это очевидно еще до проведения сополимеризации в новой системе и легко может быть проверено, если новые константы сополимеризации определены. [28]
В зависимости от природы и свойств катализаторов и условий проведения сополимеризации могут быть получены по крайней мере четыре типа сополимеров: атактические аморфные каучукоподобные; кристаллические нерегулярные; кристаллические стереоблоксополимеры. [29]
Бройер [508] приводит данные лабораторных и полупроизводственных исследований синтеза сополимеров бутадиена и акрилонитрила: влияние чистоты мономеров и степени конверсии на сополимер; описывается состав эмульсий и условия полимеризации. Более высокая конверсия и лучшее качество конечных продуктов наблюдаются при проведении сополимеризации в атмосфере азота. [30]